工科化学3章共价分子的空间构型与杂化轨道理论.ppt

●对价键理论的评价 ——优点　解释共价分子的空间构型，直观、简单 ——不足　未将分子看作一个整体，仅研究配对电子在相邻成键原子间运动。对多原子分子，特别是有机化合物分子结构不能判断和解释，对能稳定存在的氢分子离子H2+中的单电子键及自然界中的O2分子的磁性无法解释 习　题 P76　　　1，2，3 2004年3月18日13－15到此止 * * 二、共价分子的空间构型与杂化轨道理论 ●理论的背景 现代价键理论的困难——甲烷CH4分子：正四面体的空间构型，4个C－H键键长相等，键能相同，键角均为109°28′ BCl3、BeCl2等许多分子也都遇到类似的问题。为解释这些矛盾，鲍林于1931年提出了杂化轨道理论，丰富和发展了价键理论 （一）杂化轨道理论的基本要点 （1）成键过程中，能量相近、不同类型的n个原子轨道（s、p、d…）可“混合”重组成一组成键能力更强的称为杂化轨道（hybrid orbital）的新轨道。杂化后电子云分布变化，形成一头大、一头小的形状，成键时用大的一头重叠，使重叠部分增加，成键能力更强，系统的能量降低，分子更加稳定 （2）n个能量相近的原子轨道杂化，只能形成相同数目的杂化轨道。形成分子时，激发、杂化、轨道重叠、成键几个过程同时发生 （3）杂化轨道与其它分子的原子轨道重叠形成共价键。成键时，要满足化学键间最小排斥原理，使不同类型杂化轨道间的夹角不同，形成分子的空间构型也不同。例，CH4分子形成过程为sp3杂化 （二）杂化轨道的类型与分子空间构型的关系 按形成杂化轨道的成分和能量是否相同，可分为等性和不等性杂化 1.等性杂化 ●定义　 n个能量相近不同类型的原子轨道杂化，形成n个成分完全相同、能量相等的新轨道。对spn(n=1,2,3)杂化，每个spn杂化轨道中含s成分为1/(1+n)，含p成分为n/(1+n)。有几种类型 C sp3 杂化态 2s 2p 基态 激发 2s 2p 激发态 杂化 成键 4个sp3-s的σ键 （1）sp杂化　一个ns轨道和一个np轨道杂化成两个sp杂化轨道 ——构型　直线，夹角为180°SP ——示例1　BeCl2的Be　经杂化组成两个sp杂化轨道，杂化轨道在一条直线上，2个Cl的2p轨道以“头碰头”的方式与每条sp杂化轨道重叠成两个σ键，键角为180°。BeCl2分子为直线型空间构型sp ——示例2　含有两个σ键和两个π键的C，只能与其它原子以sp杂化形成两个σ键。两个π键可附在一个σ键上形成A≡C-B或附在两个σ键上形成A=C=B：H-C≡C-H，H-C≡N和H2C=C=CH2 （2）sp2杂化　一个ns轨道与两个np轨道杂化 ——构型　杂化轨道间夹角120°，平面三角形空间构型 ——示例　BF3 中的B，乙烯分子中的C，sp2CO32-的C，NO3-中N下次再讲 （3）sp3杂化 一个ns和三个np轨道杂化 ——构型　4个轨道互呈109°28′的夹角，成正四面体构型sp3 ——示例　CH4中的C，CCl4，CF4，SiH4，SiCl4，GeCl4 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 参与杂化的原子轨道 1个s，1个p 1个s，2个p 1个s，3个p 杂化轨道的数目 2 3 4 杂化轨道的成分 s=1/(1+n) p=n/(1+n) 1/2s、1/2p 1/3s、2/3p 1/4s、3/4p 杂化轨道间的夹角 180° 120° 109°28′ 空间构型 直线型 平面三角形 正四面体 成键能力 依次增强→ 实例 BeX2、CO2、 HgCl2、C2H2 BX3、CO32-、C2H4 CH4、CCl4、 SiH4、SiCl4  ——其它等性杂化 除spn型杂化外，还有nd或(n-1)d轨道参与杂化的情况。如 sp3d：三角双锥。如PCl5：P的一个3s电子激发至3d，形成5个sp3d轨道，其中3个互成120度位于一个平面，另2个垂直于该平面，成三角双锥形 dsp2：平面四方形 sp3d2：八面体空间构型。如SF6 d2sp3：八面体空间构型 2.　不等性杂化 ●定义　中心原子有不参加成键的孤对电子占有的轨道参加杂化，形成能量不等的新原子轨道，称不等性杂化，杂化轨道称不等性杂化轨道 ●举例 ——NH3　N外层电子构型：2s22p3。 2s与2p　sp3杂化形成4个sp3杂化轨道， 一条杂化轨道被已成对两电子占据，3个未成对电子的3条杂化轨道，与三个氢的1s轨道形成三个共价键 ——注意　孤对电子占据的轨道只杂化不成键，称非键轨道。它占据四面体一个顶角，使NH3呈三角锥构型。孤对电子与其它成键电子间的排斥作用，使3个N-H键间夹角比109°28′小，为10