天然气化工工艺学第09章天然气制合成油GTLFT详解.ppt

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Figure (1-3) shows the route of obtaining liquid fuels from coal and natural gas via Fischer – Tropsch (F-T) process 9.2(II) 煤气化反应过程 ( 5) 费-托合成碳迁移内插机理 石油炼制产品: Major oil products Petroleum products are usually grouped into three categories: (1) Light distillates (LPG, gasoline, naphtha); (2) Middle distillates (kerosene, diesel); (3) Heavy distillates and residuum (heavy fuel oil, lubricating oils, wax, asphalt, etc.). Liquified petroleum gas (LPG) 石油液化气 Gasoline (also known as petrol) 汽油 Naphtha 石脑油(生烯烃的原料) Kerosene jet aircraft fuels 煤油+航空煤油(喷气燃料) Diesel fuel 柴油燃料 Fuel oils 燃料油 Lubricating oils 润滑油基础油(脱蜡) Paraffin wax 石腊(l + s) Asphalt and tar 沥青和焦油 Petroleum coke 石油焦(炭) 石油基馏分油近似分类(nC Tb) 汽油(Gasoline):碳原子数约5~12烃类混合物,馏程为:65~205℃ (65~130 ℃) 喷气燃料(航煤) (Jet fuel):碳原子数约10~14烃类混合物 (1)宽馏分型 (沸点约:60 ~280℃) (2)煤油型 (沸点约:150~315℃) 柴油(Diesel):碳数约10~22的烃类混合物 (1)轻柴油(沸点约:180~370℃) (2)重柴油(沸点约:350~410℃) 石腊(Paraffin wax) (1)液体蜡(Liquid wax):碳数约9~16直链烃类 (2)固态蜡(Solid wax):碳数约17~35直链烃类 中间馏分油(Middle distillates):介于石脑油(或汽油)与燃料油馏分之间的所有馏分油(一般指煤油、粗柴油) (2)Fe基和Co基系列F-T催化剂比较(续) F-T活性金属组分:Ni (甲烷化), Co (高活性,生成直链烃), Fe (有水-气变换活性, 产 CO2), Ru (昂贵)。 反应促进剂:贵金属Pt, Ru(钌), Pd, Re和Cu,较贵。 活性/选择性促进剂:对Fe基催化剂,K, Cu, Mn, Zr, Re等。其中,添加钾氧化物可增强催化剂的碱性和对CO给电子能力(吸附-活化CO), 减少铁基催化剂加氢活性, 增加直链烃产率,但是钾氧化物促进催化剂表面碳沉积。使用Cu助剂提高FT反应速率和烃产物平均分子量,降低水-气变换反应速率,且有助于铁氧化物还原。MnO助剂提高C2-C4烯烃选择性。Co基催化剂对添加助剂不敏感。 催化剂结构载体:高熔点氧化物,如Al2O3, SiO2, TiO2,具有表面和孔几何效应 。 参考附件 I: FTS catalyst deactivation FTS catalysts can lose activity as a result of conversion of the active metal site to an inactive oxide site, sintering, loss of active area by carbon deposition (coke), and chemical poisoning (H2S, NH

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