硫转移剂技术介绍.pptVIP

技术交流资料 硫转移剂 硫转移剂也叫再生烟气脱硫剂，其作用是减少烟气中的SOX排放以达到环保要求 目前我国FCC装置普遍存在SOX排放超标问题，众所周知SOX是引起雾霾、酸雨的一个重要原因，特别是近几年雾霾日渐严重，开发有效的技术减少装置SOX排放乃当务之急，也是体现企业社会责任感的一个重要方面。 催化裂化装置（简称FCCU）加工含硫原料会造成再生烟气SOx (SO2+SO3) 排放污染、影响产品质量和增加设备防腐难度等一系列问题。据统计，FCC再生烟气SOx排放占大气SOx总排放的6%～7% 。FCC过程中排放的SOx来源于原料油中的含硫化合物。FCC原料油中的硫质量分数一般为0.1%～3.0%，以有机硫的形式存在，而渣油中硫质量分数可达4.0%或更高。研究表明，FCC过程中，原料油中的含硫化合物约40%～55%转化成H2S进入气体产物中，35%～45%留在液态产品中，还有5%～30%沉积在待生催化剂的焦炭中，再生烧焦过程中转化成SOx，随烟气排放到大气中。 FCC装置再生烟气是炼厂主要的排放污染源之一。2014年，我国将实施新的FCC再生烟气污染物排放标准。新标准（征求意见稿）中要求FCC装置再生烟气SO2排放质量浓度≯400mg/m3。而北京、上海等敏感地区则要求FCC装置再生烟气SO2排放质量浓度≯200mg/m3。与此同时，国家环保局与中国石化签署的《“十二五”主要污染物总量减排责任书》中明确，“十二五”期间中国石化FCC装置需要实施SOx治理工程，其综合脱除率要求不小于70%。因地制宜地选择再生烟气减排技术，实现FCC装置再生烟气达标排放是中国炼油企业现阶段面临的重要任务。 减少SOX排放的途径 减少装置SOX排放可采用原料油加氢脱硫、烟气洗涤以及使用硫转移剂等多种技术手段。 目前国内外降低FCC再生烟气污染物排放主要采用烟气湿法洗涤和硫转移剂两种技术手段。烟气湿法洗涤技术的优点是能同时高效脱除SOx、NOx和粉尘（脱除率可达90％以上）。但该技术投资大，通常一套处理量100万吨/年的FCC装置所配套的烟气湿法洗涤装置的投资约0.8～1.2亿元人民币；而且操作费用高，一套处理量100万吨/年的FCC装置所配烟气湿法洗涤装置每年操作费用以及碱渣处理费用在2000万元人民币以上。此外，部分现有FCC装置没有空间来建湿法洗涤装置。 相比之下, 使用硫转移剂来降低SOX排放, 不需要改造装置, 操作简便, 可根据装置排放情况确定硫转移剂的用量 , 并能较大程度地减轻SOX对再生器的腐蚀, 是一条既经济又有效的技术途径。 硫转移剂也可与其他脱硫方式一起使用，达到更好的脱硫效果，减少处理费用。 作用机理 作用机理：在FCC装置，将硫转移剂和催化剂混合（硫转移剂约占催化剂总量的3-5%）进入系统，或通过助燃剂加料口加入。在再生器中硫转移剂与SOX反应形成金属硫酸盐。形成硫酸盐后的硫转移剂与催化剂一起循环到反应器,硫转移剂上的硫在反应器的还原条件下以H2S的形式释放出来或转化为金属硫化物，随后在汽提器中转化并释放出H2S，与裂化反应生成的H2S一起，作为硫磺回收装置的原料，进行硫磺回收。脱硫后的硫转移剂再循环到再生器中，重新使用。 主要化学反应 再生器中进行的反应有： S(焦炭中)+O2 SO2(90%)+SO3(10%) 2SO2+ O2 2SO3 MO+SO3 MSO4 提升管反应器中进行的反应有: MSO4+4H2 MS+4H2O MSO4+4H2 MO+H2S+3H2O 汽提段中进行的反应为: MS+H2O MO+H2S 硫转移剂指标 项目 指标 项目 指标 灼烧减量％ ≤13 表观松密度/(g.mL-1) ≤ 0.95 孔体积/(mL.g-1) ≥0.25 平均粒径μm 60-80 磨损指数/(%.h-1) ≤3.5 0-40μm粒径 ％ ≤20 比表面积/(m2.g-1) ≥75 0-149μm粒径 ％ ≥90 使用效果 中试及工业数据显示，进料硫质量分数控制在0.25％以下，空白SOx排放质量浓度在850mg/m3以下，添加～3.0％硫转移剂，硫转移率可达75%以上，SO2质量浓度可控制在200mg/m3以下。进料硫质量分数控制在0.40％以下，空白烟气中总SOx排放质量浓度在800～1200mg/m3，添加～5.0％硫转移剂