五高等有机合成理论内容资料.ppt

高等有机合成Advanced Organic Synthesis;一、有机合成的历史回顾;2. 颠茄酮的合成 ;2）1917年，英国化学家 Robinson (1947年获Noble 化学奖）;3. 维生素B12 的合成 （Woodward, 1977年）;E. J. Corey, (1990年获Noble 化学奖) ; Woodward (1981) 红霉素的全合成;;;;5. K. C. Nicolaou S. L. Schreiber;二、有机合成化学的发展趋势;;; Aldol 缩合反应的研究;2. 与生命科学和材料科学的联系越来越紧密;三、学习内容和方法;1. 对重要的基础有机反应要能够熟练运用;四、重要参考书及期刊; 期刊;五、课程安排 ;Chapter 2 Formation of Carbon-Carbon Single Bonds;一、General Principles;二、影响反应的主要因素 ;b. 碱 （Base）;;c. 溶剂 （Solvent);d. 亲电试剂 （Electrophilic reagent);三、烷基化反应 (Alkylation);Example 2;Example 3;2. 区域选择性 （Regioselectivity);Example 2;3. 立体选择性 （Steroselectivity);Example 1;Example 2;Example 3;Example 4;4. 二羰基化合物的 ? -烷基化反应 ( ?-Alkylation of 1, 3- dicarbonyl compounds) ;Example 2;Example 3;5. 芳基卤化物与烯醇盐的反应 (Reactions of aromatic halide with enolates);关键是要有形成苯炔的条件。;6. 酮和酯的烷基化反应 (Alkylations of ketones and esters);Example 1; 不对称酮的选择性烷基化反应 (Selective alkylation of asymmetric ketones); 在取代基较多的 ? - 位烷基化 (烯醇硅醚法) ;酸性条件; 在取代基较少的 ? - 位烷基化 (烯胺法, Stork Enamine Synthesis);Example 1;7. 对映选择性烷基化反应（Enantioselective alkylations); 利用二甲基肼; 扩展： 二甲基腙锂化合物的另一应用; 利用SAMP 和 RAMP; 羧酸的?-不对称烷基化;Example;8. 极性翻转（Umpolung);Example 2 醛氰醇法;Example 3 1, 3 –二噻烷法;Example 4 乙基乙硫甲基亚砜法;四、缩合反应 (Condensation);Aldol Reaction (condensation);2) 定向醇醛缩合反应 （Directed Aldol condensation);Example 1;; Origin of Diastereoselectivity;b. E-enolates; Effect of R1; Effect of R3; Effect of R2;Metood 2 Preformed Boron Enolates;;a. Z-enolate Preparation and Reactions;b. E-enolate Preparation and Reactions;- Originally difficult to control but:;c. Examples of more recent methods to control boron enolate geometry;;Aldol Condensation with Chiral Enolates;; Ti enolate promoted Evans aldol (non-Evans syn aldol); Chelated and non-chelated Ti enolates;Metood 3 Acid-Catalysed Directed Aldol Reactions;3) 有机小分子催化醇醛缩合反应 ;;;;;;Novel Small Organic Molecules for a Highly Enantioselective Direct Aldol Reaction;;;;2. Michael Addition Reaction; Development: Asymmetry Michael Addition Re