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化学竞赛吧官方模拟题一 燕俊 2014.8.8 编辑：化学竞赛吧题目编辑组 分值：100 第一题：写出下列反应的化学方程式：(10 分) 1. 二氧化氯通入氢氧化钠溶液中； 2. 氨气通过受热的氧化铜(II)； 3. 氢氧化钠溶液中砒霜被碘氧化； 4. 一氧化碳使湿润的氯化钯(II)试纸变黑； 5. 超氧化钾吸收二氧化碳； 6. 氟化氙(II)溶液的分解； 7. 草酸还原硫酸钒(V)酰热溶液； 8. 重铬酸铵热分解； 9. 氢氧化钴(III)溶于浓盐酸； 10. 硫化银溶于氰化钠溶液。 第二题：简答题：(18 分) 1.抗癌药物cis-platin 的合成路线如下：(6 分) 1).写出A 和cis-platin 的化学式并分别命名；(2*0.5+2*1) 2).画出cis-platin 的结构并指出铂元素采取的杂化方式；(2*1) 3).画出cis-platin 的立体异构体的结构。(1) 2.金属X 及其化合物A、B 有如下转换关系：(5 分) 已知A 是金红石结构，其晶胞参数为a=0.439nm，c=0.287nm，理论比重为5.22。 1).A 中金属原子填入何种空隙？填隙率是多少？(2*1) 2).写出X、A 和B 的化学式。(3*1) 3.金属X 的碳酸盐和30%H2O2、乙酰丙酮作用得到一种乙酰丙酮化物X(acac)n(n≤4)， 其中金属元素的质量分数为16.54%。(5 分) 1).通过计算写出金属X 的乙酰丙酮化物的化学式；(2) 2).画出它的结构，如果有手性，请画出一对光学异构体；(2*0.5) 3).指出它的磁性质(顺磁性/抗磁性)；(1) 4).写出合成它的化学方程式。(1) 4.根据原子结构的知识和元素周期律，回答下列问题：(2 分) 1).第几周期开始填充5g 电子？(1) 2).该周期的最后一个元素的原子序数是多少？(1) 第三题：闭式-二碳代十二硼烷(12)是一种非常重要的硼原子簇化合物。它有三个 立体异构体：(15 分) 已知三种立体异构体的笼体结构均为近似的正二十面体。 1).这三种碳硼烷中用于形成骨架的电子有多少对？(1) 2).填写框图，已知在整个反应流程中碳硼烷骨架保持不变：(3*1) 3).填写框图并回答问题，已知在整个反应流程中碳硼烷骨架保持不变： (2+1+3+2*2+1) ①.反应A 是一个人名反应，请写出来(用英文)； ②.写出此人名反应的机理，用Ar 代表芳基，R2NH 代表使用的胺； ③.在保持二十面体C2B10 核心的情况下，最终产物的化学式对应的立体异构体有 多少种(含最终产物本身)(一对光学异构体算同一种立体异构体)？其中有多少种 立体异构体具有手性？ ④.对最终产物进行系统命名。 第四题：一种硼的氧化物X 是超硬材料，其晶胞示意图如下：(5 分) 已知大粉球是硼原子，小红球是氧原子。晶胞是六方晶系的，a=0.5367nm， c=1.2328nm。 1).写出X 的化学式；(1) 2).计算X 的理论密度；(2) 3).X 可以通过两种方法合成，根据描述写出对应的化学方程式：(2*1) ①.硼单质和氧化锌在氩气氛下于1350-1500 摄氏度反应； ②.硼单质和硼酸酐在氩气氛下于1700 摄氏度、40000 大气压下反应。 第五题：将主产物填入框图中：(12 分) 注：第五小题中反应的第二步加热在甲苯中进行 第六题：阅读框图并写出两个反应的机理。(6 分) 第七题：阅读框图并按要求作答。(9 分) 1).画出8 的结构，要求立体化学。(2) 2).写出从7 到8 和从8 到9 的机理。(4) 3).此反应会得到一个意外的产物如下图所示，提出一个机理解释它的产生(它和 正常产物的形成经过同一个中间体)。(3) 第八题：有机推断。(10 分) 阅读框图，填写出中间产物，要求立体化学。 注：CSA=樟脑磺酸，强酸催化剂；DMP=Dess-Martin 试剂 第九题：机理分析，写出如下反应的机理。(5 分) 第十题：(10 分) 1).定影就是将显影后未曝光的剩余银盐溶解，硫代硫酸钠是常用的定影液，利用 所给数据计算并说明为什么硫代硫酸钠可以用作定影液？(4) 2).废旧洗相液中可用锌将银还原，计算在0.01mol/L 的Ag(S2O3)2 3-溶液中加入过 量的锌后，残余的Ag(S2O3)2 3-占原有浓度的百分比(不考虑锌和硫代硫酸根的配位 作用)；(4) 3).照相时若曝光过度，则已显影、定影的黑白底片图像发暗，可对之进行“减薄”； 即把底片放入硫代硫酸钠和六氰合铁(III)酸钾溶液片刻，取出、洗净，写出有关 的化学方程式。(2) 已知??(Ag+/Ag)=0.7991V,??(