有机化学-苯及同系物的化学性质.docVIP

苯及同系物的化学性质 芳香性——环系稳定，难加成氧化，易亲电取代。 主要化性示意图 一、亲电取代（卤代，硝化，磺化，付-克反应） 苯环上连给电子基，环上rｅ↑，活性↑；反之活性↓； 苯环上原有基团对新取代基有定位作用（定位基，定位规律）。 （一）卤代 例如： 注：原有基团会影响亲电取代反应活性并定位。 （2）硝化 例如： 注：原有基团会影响亲电取代反应活性并定位。 （3）磺化 例如： 注：1、甲苯高温磺化主要进入对位； 2、磺酸基可水解脱去，故常用于合成时“占位”。 （4）傅-克反应 ①烷基化 例如： 注：1、卤代烃基大于乙基常发生C+重排； 2、吸电子基取代时，傅－克烷基化不可进行； 3、Ph-Cl、CH2=CHCl不能用作烷基化试剂（共轭使碳卤键强↑）。 4、其他方法的烷基化（先生成C+中间体，再亲电取代）： 解：，…… 解：，…… ②酰基化 注：1、吸电子基取代时付-克酰基化不能进行； 2、先进行酰基化再通过克莱门森反应还原羰基，也可在苯环上引入烃基； 3、酰基化试剂一般选用活性较高的酰卤和酸酐。 苯环亲电取代反应小结： 1、卤代: Fe或FeX3来催化，甲基活化邻对位 2、硝化: 用浓酸，甲基活邻对，硝基钝入间 3、磺化: 可逆水还原，甲苯高温入对位 4、付克: 无水AlCl3来加盟，烷化勿忘要重排， 吸电子基不给力，试剂要选活性高 （二）苯环侧链反应 （1）氧化反应 例如： 注：1、不含a-H的侧链不氧化； 2、含a-H的侧链不管多长 →COOH ； 3、长侧链先氧化。 （2）α－H 的卤代 例如： 注：1、自由基历程，需要光照或高温（与苯环上取代机理不同，条件不同）； 2、侧链有多个H，反应发生在α-位。 例题： 1、 解：A： B： 2、 解： 4 3、 解： 4、 解：，，