稀土化学与稀土材料.pptx

稀土材料化学;绪 论;考察国内一流大学化学及应用化学专业的的课程设置；考虑我校应化专业的具体要求；根据我校的具体现状，总结几轮的教学经验和教训，建构一个有利于人才培养过程的教学框架。 具体形式为：教师课堂讲授（14学时）－全班学生查资料准备好ppt－学生分别讲授（18学时）－教师总结－试卷考核加平时成绩－完成教学。;;课程教学目标;第一章 稀土元素及稀土矿物 ;第一节 稀土元素及命名;特 别 提 示 ;稀土元素的命名 ;第二节 结构和分类 ; 一个电子的运动状态要从4个方面来进行描 述，即它所处的 电子层(K、L、M，主量子数）、 电子亚层（s、p、d、f，角量子数）、 电子云的伸展方向 （s电子云是球形对称的，在空间各个方向上伸展的程度相同。P电子云在空间有三个伸展 方向。d电子云可以有五种伸展方向，f电子云可以有七种伸展方向，磁量子数） 电子的自旋方向（＋ ? ，－ ?，自旋量子数） ;原子核外电子排布的原理 ;最低能量原理 ;保里不相容原理 ;洪特规则 ;屏蔽效应 ;钻穿效应 ;稀土原子的电子结构 ;; 图中有两个元素是特列： 58号铈元素，实验测定出它的结构是［Xe］6s24f15d1； 64号元素钆是［Xe］6s24f75d1，而不是6s24f8； ;稀土电子结构具有三个显著特点 ;第三、从铈到镥，电子开始填充在倒数第三层的4f轨道上。这种填充方式，使得从 镧到镥，最外层和次外层电子结构基本相同，只是倒数第三层上4f电子数不同。 由于元素原子的性质主要决定于最外层电子结构，但也受次外层和微弱地受倒数第三层电子结构的影响，因此镧系元素尤其是镧系元 素的化合物的物理性质和化学性质表现出极大的相似性和一定程度的有规律的变化趋势。 ;镧系收缩;Sc有4层电子，最外层为4s2。Y有5层电子，最外层为5s2。而镧有6层电子，最外层为6s2。因此，它们的原子半径、离子半径必然依次增大。 对于镧系元素，从镧到镥随着原子序数的逐渐增大，原子半径、离子半径却逐渐减小（见表2-3）。;;镧系收缩的特点 ;镧系收缩的结果 ;2）镧系收缩使它后面各族过渡元素的原子半径和离子半径分别与同族上面一个元素极为接近， 例如、由于镧系收缩，使得ⅣB族中的锆（Zr，镧系之前）和铪（Hf，镧系之后），ⅤB族中的铌（Nb，镧系之前）和钽（Ta，铪之后），ⅥB族中的钼（Mo，镧系之前）和钨（W，钽之后）以及ⅦB族中的锝Tc（镧系之前）和铼（Re，钨之后）的原子半径和离子半径很相近，化学性质相似，造成分离上的困难。Zr和Hf，Nb和Ta在自然界矿物中共生，且彼此难于分离。 ;复习题; 苏 锵 ;1952～1954年参加了从独居石提取钍和混合稀士的研究和建厂工作，所得的钍满足了锦州石油六厂合成石油所用催化剂的需要。 1954～1955年建立了从含钒炉渣中提取五氧化二钒的中间工厂，全套设备移交工厂。 1958年组织和参加了从独居石的混合稀土和包头稀土尾矿中提取分离稀土的中间工厂的建立，研究和综合了分级沉淀，分级结晶，氧化还原，离子交换和溶剂萃取等分离方法，获得了除钷（Pm）以外的全部单一纯稀土。 1952～1962期间，提出了工业用的铈的湿法空气氧化法和利用钇的位置变化来分离钇的原理和萃取法，提出了分离稀土的流程，同时并开展了稀土配位化学、萃取化学等溶液化学的研究。提出了不用贵重仪器分析镧、铈、钕、铽、镱（La、Ce、Nd、Eu、Tb、Yb）等稀土的方法。 ;1972～1977年组织和参加研制掺钕的铝酸钇激光晶体，用于炮兵测距；组织和参加了无机液体激光物质及稀土发光材料的研制与推广。上述稀土的提取、分离、分析与应用工作获得1978年全国科学大会奖。 80年代后开展稀土固体化学和非三价稀土化学的基础研究，合成了一系稀土无机和有机化合物，研究其光谱和发光性质与磁化学。首次实现铽（Tb）和镨（Pr）的光氧化和四价铽（Tb）的萃取分离；并提出在空气下钐、铕、镱、铥（Sm、Eu、Yb、Tm）在一些硼酸盐发光材料中还原成二价简便与安全的新方法。 为开发我国南方特有的稀土离子吸附型矿中量丰富的镝（DY）和钆（Gd）在发光材料中的应用，与韩国合作研制镝（Dy）在高压汞灯中的应用，并通过吉林省科委的鉴定。近年，研制出新型的掺镝（Dy）的长余辉夜光材料，提出了可隆低全盛温度的湿化学法，获得高亮度和余辉材料，提出了可合成温度的湿化学法，获得高亮度和余辉时间长的稀土夜光材料。 ;培养硕士博士生多名。1990年由新加坡世界科学出版社（World Scientific）出版<Rare Earths Spectroscopy>（稀土光谱）的英文论文集一本，1993年由河