高中化学有机化合物中引入羟基二十八法.docVIP

PAGE 有机化合物中引入羟基二十八法 侯建国 在有机物中如何引入羟基是有机物合成和制备的重要内容，也是各类考试考查的热点。中学有机化学中引入羟基主要涉及：醇羟基、酚羟基和羧羟基三种类型，现将中学常见和常用的引入羟基二十八种方法分类归纳如下： OH一、醇羟基的引入十二法 OH 烯烃水合法 催化剂加热、加压 催化剂 加热、加压 R—CH=CH2 + HOH R—CH—CH3 催化剂 催化剂 加热、加压 例如：CH2=CH2 + HOH CH3CH2OH 卤代烃水解 NaOHR—CH2X + H2O R—CH2OH + HX NaOH NaOH例如：CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr NaOH NaOH NaOH —CH2Cl + H2O —CH2OH + HCl 醛类加氢还原 催化剂 催化剂 △ R—CHO + H2 R—CH2OH 催化剂 催化剂 △ 例如：CH3—CHO + H2 CH3—CH2OH 酮类加氢还原 OOH O OH 催化剂 △ 催化剂 △ R—C—R‘ + H2 R—CH—R‘ OHO OH O 催化剂 △ 催化剂 △ 例如：CH3—C—CH3 + H2 CH3—CH—CH3 酯类水解 无机酸 无机酸 △ RCOOR‘ + H2O RCOOH + R‘OH 浓硫酸酸 浓硫酸酸 △ 例如：CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH 环氧乙烷水解，生成乙二醇 O O 140∽150℃ 2MPa OHOHCH2—CH2 + H2O CH2—CH2 OH OH 7．环氧氯丙烷水解，生成丙三醇 OHOHONa2CO3100∽150℃OHCH2—CH—CH2Cl + 2 OH OH O Na2CO3 100∽150℃ OH 8.甲烷在一定条件下氧化,生成甲醇 催化剂 催化剂 200℃,10MPa 2CH4 + O2 CH3OH 9.醇钠水解 R—ONa + H2O R—OH + NaOH 例如：CH3CH2—ONa + H2O CH3CH2—OH + NaOH 10.酯与氨反应,生成醇 RCOOR‘ + H—NH2 RCO—NH2 + R‘OH 例如：CH3COOC2H5 + H—NH2 CH3CO—NH2 + C2H5OH 11. 酯与醇反应,生成醇 酸或醇钠C 酸或醇钠 C2H5COOCH3 + C2H5OH C2H5COOC2H5 + CH3OH 12.甲醛在浓碱存在下发生歧化反应,生成甲醇 浓 浓NaOH △ 2HCHO HCOONa + CH3OH 二、酚羟基引入四法 1．芳香族卤代烃水解 Cl Cl + H2O 催化剂 高热、高压 OH + HCl 例如： 2．酚钠盐与酸反应 ONa ONa + HCl OH + NaCl ONa ONa + CO2 + H2O OH + NaHCO3 3．苯甲醚与氢碘酸反应 O O—CH3 100∽150℃ + HI OH + CH3I 4．乙酸苯酚酯水解 OH OH CH3COO 浓硫酸酸 △ CH3COOH + 三、羧羟基引入十二法 2CH 2CH3CH2CH2CH3 + 5O2 4CH3COOH + 2H2O 催化剂 加热、加压 2CH 2CH2=CH2 + O2 催化剂 加热、加压 2CH3COOH 例如： 3．烷基苯氧化 例如： CH35 CH3 5 + 6KMnO4 + 9H2SO4 △ COOH + 5 6MnSO4 + 3K2SO4 + 14H2O 2CH3 2CH3CH2CH2OH + O2 催化剂 2CH3CH2CH2COOH 例如： 5．酯类水解 COOCH3 COOCH3 + H2O 浓H2SO4 △ COOH + CH3OH 6．醛氧化，生成羧酸 2CH 2CH3C