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doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2013.10.0
doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2013.10.017
张豫1,华宏全2
(1.云南铜业科技发展股份有限公司,昆明 650101;2. 云南铜业股份有限公司冶炼加工总厂,昆明 650102)
摘要:全面介绍含单质硒物料的真空冶炼提纯技术。通过中试到产业化技术的开发,形成了一整套清洁、高效、低成本的单质硒提纯工艺技术,开发出的HZRL—100型三室半连续冶炼真空炉是国内目前唯一的工艺流程最短、设备最先进的生产线。
关键词:硒;真空冶炼;三室半连续真空炉;生产实践
中图分类号:TF843.5 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2013)10-0000-00
Technical Study and Plant Practice of Selenium Purifying with Vacuum Smelting
ZHANG Yu1, HUA Hong-quan2
(1. Yunnan Copper Science Technology Development Co. Ltd., Kunming 650101, China;
2. Yunnan Copper Smelting Processing Complex, Kunming 650102, China)
Abstract:The purification process of selenium from elemental selenium-bearing materials by vacuum smelting was introduced. A whole process of purifying elemental selenium with the features of cleanness, high efficiency and low cost was formed through the technology development from small scale test, pilot test to industrialization. The HZRL-100 model of three chambers semi-continuous smelting vacuum furnace is developed with the shortest technological process and the most advanced equipment in China.
Key words:selenium; vacuum smelting; three chambers semi-continuous smelting vacuum furnace; plant practice
云南铜业股份有限公司冶炼加工总厂(简称云铜)的铜阳极泥处理采用选冶联合流程提炼金银,此生产工艺过程有湿法脱硒工序,产出含硒50%~70%的副产品——粗硒渣。按现有年矿产粗铜15万t计,每年产出60~80 t的硒渣。
过去粗硒渣主要是用来生产精制SeO2产品销售,后来由于精制SeO2在市场上没有销路,生产成本又高,在20世纪90年代中期便停止生产。由于粗硒渣含有较高的金银,也不能对外销售,只有集中堆存待处理。因此,为提高资源利用率、提高经济效益、解决硒渣堆存的环境污染问题,必须对硒渣进行综合回收。
目前,国内外从含硒物料提取硒的方法可归纳为3类:火法前处理与传统湿法相接合、氯化—综合法及传统湿法。由于传统硒的生产方法工艺流程长、工序复杂、污染大、金属回收率低、生产成本高和规模化生产困难,因此,为了制取高纯硒,往往需要联合使用几种提纯技术。
硒的粗炼过程未见使用真空技术的文献报导,而生产高纯硒有真空蒸馏的文献报导和小规模试验装置[1-3]。与传统提硒技术相比,真空冶金粗炼和精炼提纯硒的工艺有着生产流程短、无污染、金属回收率高和生产成本低等优势。根据云铜所产粗硒渣的特点,比较各种传统的提硒工艺,特别是以过程无污染(或污染轻)、生产工艺简单和生产成本低为原则。我们选择真空冶金技术来处理硒渣,具体为:粗硒渣经水洗、干燥、配料后进行一次真空蒸馏,得到含金、银、铜的蒸馏渣和含硒98%~99%的粗硒,粗硒再经二次真空蒸馏,得到碲渣(回收碲)和含硒99.99%的纯硒产品。
1 真空冶炼提纯硒的原理
硒金属在气态时有Se、Se2、Se3、Se4、Se5、Se6、Se7、Se8等8种气态分子。压强对气态硒的分子结构影响明显,在相同温度下,压强增大,使多原子分子气体的分压增加;降低压强,则较少原子的分子气体的分压增加。因此,在真空中,较高的温度下,气态硒倾向于分解成较少原子的
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