联咪唑单膦配体合成及催化反应【开题报告+文献综述+毕业论文】.DocVIP

联咪唑单膦配体合成及催化反应 PAGE 30 PAGE 29 本科毕业设计 开题报告 应用化学 联咪唑单膦配体合成及催化反应 一、选题的背景与意义 配位催化的反应条件温和、活性高、选择性好，已广泛应用于催化加氢、烯烃氢甲酰化、偶联、齐聚反应等。钯催化的Suzuki- Miyaura 偶联反应是构筑联芳烃类化合物的有效方法之一, 已广泛应用于光电有机材料、天然产物及药物的制备中。近年来富电子、立体位阻大的单膦配体的应用使得该领域取得巨大进展, 使用价廉、来源广泛的氯代芳烃为底物已成为可能。 近三十多年来, 固相催化剂在合成方面的应用急剧增多。人们制备了许多高活性和高选择性的催化剂来活化各种化学键, 为获得重要的工业和医药新产品提供了有效方法。 然而, 固相催化剂还远未得到工业上的广泛应用, 这主要是由于均相催化剂的化学稳定性和热稳定性差, 并且难以实现循环利用。 因此, 如何既经济又环保地合成稳定、有效和可循环利用的催化剂是目前该领域的研究热点。 仅有少量的固相过渡金属催化剂可以通过对配体结构进行小的改动来准确控制催化剂的空间和电子效应。 固相有机金属催化长期依赖膦配体。 尽管膦催化剂能有效调控反应活性和选择性, 但它们需要无氧操作以避免配体氧化, 且需在升温条件下活化P-C键。 研究的基本内容与拟解决的主要问题： 了解联咪唑单膦配体合成方法，掌握其在偶联反应中的应用； 比较分析中间体的最佳合成路线； 掌握各种反应及其机理。 研究的方法与技术路线： 研究方法：实验合成 技术路线： 联咪唑的合成 1-丙基二苯基氧代膦-2,2联咪唑的合成 取代反应 1-丙基二苯基膦-2,2联咪唑的合成 还原反应 最后，用合成得到的单膦基取代物进行suzuki偶联反应。 研究的总体安排与进度： 2010年 6月－2010年 10月： 查阅相关文献、确定研究课题 2010年 10月－2010年11月： 书写任务书及学生开题 2010年 12月－2011年 3 月： 学生实验 2011年 4 月－2011年 5月： 学生论文书写 2011年 5月－2011年 6月： 论文答辩 主要参考文献： ①[PdCl2{8-(di-tert-butylphosphinooxy)quinoline)}]: a highly efficient catalyst for Suzuki–Miyaura reaction A. Scrivanti , M. Bertoldini , U. Matteoli , S. Antonaroli , B. Crociani Tetrahedron 65 (2009) 7611–7615 ②. Discovery and synthesis of novel phosphine-based ligands for aryl aminations Robert A. Singer, Norma J. Tom, Heather N. Frost and Wendy M. Simon Tetrahedron Letters 45 (2004) 4715–4718 ③Ionic Liquid Acceleration of Solid-Phase Suzuki?Miyaura Cross-Coupling Reactions Jefferson D. Revell , A. Ganesan Org. Lett., Vol. 4, No. 18, 2002，3071-3073 ④. Tetraphosphine/palladium-catalyzed Heck reactions of aryl halides with disubstituted alkenes Isabelle Kondolff, Henri Doucet ,Maurice Santelli 文献综述 化学 联咪唑单膦配体合成及催化反应 近三十多年来, 固相催化剂在合成方面的应用急剧增多。 人们制备了许多高活性和高选择性的催化剂来活化各种化学键, 为获得重要的工业和医药新产品提供了有效方法。 然而, 固相催化剂还远未得到工业上的广泛应用, 这主要是由于均相催化剂的化学稳定性和热稳定性差, 并且难以实现循环利用。 因此, 如何既经济又环保地合成稳定、有效和可循环利用的催化剂是目前该领域的研究热点。 仅有少量的固相过渡金属催化剂可以通过对配体结构进行小的改动来准确控制催化剂的空间和电子效应[2]。 固相有机金属催化长期依赖膦配体。 尽管膦催化剂能有效调控反应活性和选择性, 但它们需要无氧操作以避免配体氧化, 且需在