当代有机药物合成还原和氧化.pptVIP

9.3.2 1,2-二醇的氧化断裂 2.4 芳香体系的氧化反应 9.4.1 芳香烃的氧化反应 2.4.1芳香烃的氧化反应 2.5 醛和酮的氧化反应 2.5.1 氧化成羧酸 2.5.2 氧化成1,2-二羰基化合物 2.5.3 氧化成酯 拜耳-维利格(Baeyer-Villiger) 达金(Dakin)反应 2.6 含氮官能团的氧化反应 9.6.1 N-氧化的化合物的形成 2.6.2涉及含氮官能团的脱氢作用 2.6.3 硝基烷烃的氧化反应 2.7 含硫官能团的氧化反应 2.7.1 硫醇 2.7.2 硫化物 硫醚和其衍生物，亚砜、砜、磺化物，等。 Example：硫醚氧化为亚砜 质子泵抑制剂: 埃索美拉唑钠 (Esomeprazole Sodium) 的合成的最后一步氧化反应。 瑞典Astra Zeneca 公司： Nexium ? (耐信 ?) 、美国FDA批准上市(1999). 治疗胃溃疡、十二指肠溃疡、消化性食管炎及胃炎。 硫醚的立体选择性氧化需要手性催化助剂。 Example: 雷贝拉唑钠的合成 抗胃溃疡药：雷贝拉唑钠 (Rabeprazole sodium )中间体的合成。 日本卫材公司(1998日本上市)。 治疗十二指肠溃疡与胃溃疡、反流性食管炎等。 2-((4-(3-methoxypropoxy)-3-methylpyridin -2-yl)methylsulfinyl)-1H-benzo[d]imidazole 与NaOH成盐后得雷贝拉唑钠。 NSAID：罗非昔布：Ⅱ型环氧化酶(COX-2)抑制剂，用于缓解骨关节炎症状。 MMPP：邻苯二甲酸镁的六水合物：一个廉价、安全、市场可购买的MCPBA的替代品。 MCPBA：间氯过氧苯甲酸 罗非昔布(162011-90-7) Synthesis route of Rofecoxib 环化缩合策略的原始合成法 m-CPBA Example：硒醚氧化为砜 Example：硒代农药，除草活性 Oxone 过硫酸氢钾的复盐 * (a) 还原只进行到醛的阶段。 (b) 反应非常慢。 (c) 反应仅进行到乳醇(邻位羟基内醚 )的阶段。 (d) 苯基酯得到醛。 (e) 一些酰胺被还原成醛。 (f) R是脂肪族的，如果R是芳香族的，则形成偶氮芳烃。 (s) X ＝卤素或OSO2R’。 * 不饱和二氟代酮11-2-22，在乙酸乙酯中用H2/Pd/C还原化合物其侧链的双键，得饱和酮11-2-23，用NaBH4的甲醇溶液还原得仲醇11-2-24，进一步用DIBAL的甲苯溶液还原得半缩醛 11-2-25。 * 赵杰，张恺，华圆，程诚，杜玉民,司替戊醇的合成中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2013, 44(8) · 7 4 7. * It is fitting that the first original experiments performed by Arthur Birch - distillation of eucalyptus leaves - were done on equipment bought from the legacy of a grandmother who called him professors as a child. His family was very poor and only after winning a scholarship at the University of Sydney did he find himself at Oxford to complete a PhD. After a successful research career at Oxford and Cambridge, where he formulated a breakthrough procedure in synthetic organic chemistry now known as the Birch Reduction, he was appointed to the Chair of Organic Chemistry at the University of Sydney. One of the worlds great masters in organic chemistry, Birchs research formed the foundation for the manufacture of antibiotic drugs. From 1967-80 he was a foundation Professor at the Research School of Chem