7.配位平衡和配位滴定法.docVIP

PAGE PAGE 27 配位平衡和配位滴定法 配合物的定义、组成和命名 7.1.1 7.1.1.配合物的定义 含有配离子（配位单元）的化合物称为配合物。 例：以下三种复杂化合物 AgCl·2NH3 ; CuSO4·4NH3 ； KCl·MgCl2·6H2O 溶于水后： AgCl·2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl- CuSO4·4NH3 →[Cu(NH3)4]2++SO42- KCl·MgCl2 ·6H2O → K+ +Mg2++3Cl- + 6H2O AgCl·2NH3、 CuSO4·4NH3是配合物 ， KCl·MgCl2 ·6H2O 称为复盐。 7.1.2 配合物的组成 1. 中心离子(central ion)：配合物中占据中心位置正离子或原子。又称形成体. 如 [Cu(NH3)4]2+ 中的Cu2+ 2. 配位体(ligand)：与中心离子配合的离子或分子称为配位体. 如H2O、NH3、 Cl-、F- 等。 3. 配位原子：在配位体中，直接与中心离子配位的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N ，CN-中的C. 4. 配位数: 与中心原子配位的原子数目. 单基配位体：配位体中只有一个原子与中心离子配位。 H2O、NH3、CN-、Cl-、F- 等是单基配位体。 多基配位体：一个配位体中有两个或两个以上的配位原子与中心离子配位, 称为多基配位体。 如C2O42-、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA). 乙二胺(en)： 例 例: [Cu (NH3)4]SO4 Cu2+ 的配位数为 4 K3 [Fe (CN)6 ] Fe3+ 的配位数是 6 Cu2+的配位数等于4。 5. 配离子的电荷： 配离子的电荷等于中心离子的电荷与配位体电荷的代数和. 例：[Cu (NH3)4 ]2+ [Fe (CN)6 ]3- [Fe (CN)6 ]4- 7.1.3 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 [Ca(EDTA)] [Ca(EDTA)]2－或CaY2－ Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。 7.1.4 7.1.4 配合物的组成 7.1.5 配合物的命名 配酸：×××酸 H2[PtCl6] 配碱：氢氧化××× [Ag(NH3)2](OH) 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根(Cl-、F-）加：“化”字，复杂酸根(SO42-、 NO3-)加 “酸”字。 [Cu(NH3)4]SO4 [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 1．配阴离子： 配体数+配位体+合+中心离子(氧化数)+酸+外界 例：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾； 配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略），不同配体名称之间以“?”分开，中心离子的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时省略)。 配体次序： 先离子后分子， 例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾； 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列， 例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：三氯化五氨?水合钴(Ⅲ)； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列， 例：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂（Ⅱ) 先无机后有机， 例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。 配阳离子： 配阳离子： 外界+化(简单酸根)/酸(复杂酸根)+配位体+合+中心离子(氧化数) 例：K[Co(NH3)2Cl4] 四氯?二氨合钴(Ⅲ)酸钾 [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 二氯化氯?水?四氨合钴(Ⅲ) [Cu (NH3)4 ]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 3、无外界配合物 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯?二氨合铂(Ⅱ) [Co(NH3)3(NO2)3] 三硝基?三氨合钴(Ⅲ) [Fe(CO)5] 五羰基合铁 例 命名下列配合物 7.1.4 配合物的主要类型 1.简单配合物：一个中心离子，每个配体