第八章 气液相平衡.pptVIP

8.3.2 低压汽液相平衡计算 （2）已知： T， y 求P， x 设 ？ 是 为计算结果。 否 则将 代入 直到 8.3.2 低压汽液相平衡计算 （3）已知： P， x 求T， y 设温度T ？ 是 为计算结果，所设温度T为平衡温度。 否 重新假设温度， 并重复上述计算。 直到 （4）已知： P， y 求T， x 8.3.2 低压汽液相平衡计算 设温度T 设 ？ 是 否 为计算结果，所设温度T为平衡温度。 重新假设温度，并重复上述计算，直到 8.3.2 低压汽液相平衡计算 若液相为理想溶液： 二元系： 8.3.3 低压至中压的汽液相平衡计算 （1）活度系数不受压力影响 （2）液相的摩尔体积与压力无关，且该值很小 压力不高时，可忽略压力对标准态逸度的影响，则有： （1）由无限稀释活度系数确定，简便，但难以得到 （2）由二元液相平衡实验数据（T，P，x，y）求方程 参数，再利用方程求任意组成下的活度系数。 ? 忽略压力对标准态逸度的影响 8.4 由汽液相平衡数据计算 ? 常压和低压下，气相可视为理想气体 8.4 由汽液相平衡数据计算 可测 ? 常压和低压下，体系具有恒沸点的二元体系 8.5 汽液相平衡数据热力学一致性检验 由Gibbs-Duhem方程，恒温恒压下： 由于 是 的偏摩尔性质，则可得到： 8.5.1 面积检验法 从x1=0积分到x1=1： 8.5.1 面积检验法 以 为纵坐标，x1为横坐标作图，所描绘的曲线与 横轴构成的面积等于0。 x1 0 1 A B + - 即：A=B或： 满足上述关系的相平衡数据符合热力学一致性 8.5.2 点检验法 以实验数据作出的 —x1曲线为基础逐点检验 x1 0 1 b a T，P一定 任意一点对曲线作截线，于x1=0和x1 =1轴，得到截距为 8.5.2 点检验法 例8-1 在常压和25℃时，测得 x1=0.059的异丙醇（1）—苯（2）溶液的汽相分压P1=1720Pa ，已知25℃ 时，异丙醇和苯的饱和蒸汽压分别为5866Pa和13252Pa 。 （1）计算液相异丙醇的活度系数（对称归一化） （2）求该溶液的GE 解： （1）压力不高时，汽相视为理想气体混合物，饱和蒸 汽为理想气体： 8.4 由汽液相平衡数据计算 （2）由对称归一化原理： 8.4 由汽液相平衡数据计算 * * 第八章 流体相平衡 课时：4学时 要求： 1、掌握相平衡的判据，了解相平衡处理方法； 2、二元系组分活度系数与组成间的关系； 3、掌握简单相平衡计算方法 内容： 8.1 相平衡的判据和处理方法 8.2 二元系组分活度系数与组成间的关系 8.3 汽液平衡 8.4由汽液相平衡数据计算活度系数 8.5 汽液相平衡数据热力学一致性检验 第八章 流体相平衡 1、相平衡的有关概念 相：体系中的一个均匀空间，其性质和其余部分有区别， 每个相都是一个敞开体系，能与相邻的相进行物质 交换和能量交换。 相迁移：物质从一个相迁移到另一相的过程，叫该物质 的相迁移过程。 相平衡：当物质迁移停止时，此时各相的性质和组成不 再随时间而变化——相平衡（相间的平衡），此时 各相间某些性质如密度、粘度、焓、熵等相差很大， 而有些性质如温度、压力却是相等的。 2、研究相平衡的意义 第八章 流体相平衡 （1）为分析解决传质分离设备的设计、操作和控制 提供理论依据 （2）为新工艺、新产品和新技术的开发提供相平衡数 据和相平衡热力学模型 1、普适判据——熵判据 依据：熵增原理——dS孤?0，即熵增大到最大值时， 体系达平衡。 dS孤=0 特点：需要同时考虑体系和环境的变化，应用不太方便。 2、自由焓判据 依据：恒温恒压下，只做体积功的封闭体系的一切自发 过程必将引起体系自由焓的减少，达到平衡时， 体系自由焓最小。即 体系达平衡： dG（T，P）=0 特点：T，P易测易控，应用广泛。 8.1.1 相平衡判据 一、相平衡判据 8.1 相平衡判据和处理方法 8.1.1 相平衡判据 3、化学位判据 对于多组分两相平衡的封闭体系（α相、β相），每一 相都可视为一个敞开体系，两相之间有物质交换，对于单 相敞开体系，根据变组成体系热力学基本关系式有： 当T，P一定时，封闭体系的自由焓为两相之和： 自由焓判据 8.1.1 相平衡判据 同理，对于多相（?相）多组分（N组分）体系的相平 衡判据为： 8.1.1 相平衡判据 4、逸度判据 恒温 积分： 对每个相中组分化学位有： 根据化学