过氧化甲乙酮合成工艺的热安全性研究-安全技术及工程专业论文.docxVIP

M．S．DissertationThermal M．S．Dissertation Thermal hazard study on synthetic process of methyl ethyl keto ne p eroxide Bao Shilong Supervised by PVoj．Ch en Wangh ua Lecturer Ch en Liping Nanj ing University of ScienceTechnology March，2014 声 声 明 本学位论文是我个人在导师指导下进行研究工作及取得的研究成 果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的部分外，论文中不包含 其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含我为获得任何其它学位 而使用过的材料。其他人员对本学位论文所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 研究生签名： 鱼篮 ]钟年弓月2步日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保留本学位论文的复印件和电子文档，有权送交 给有资质的信息档案机构存档。除在保密期内的保密论文外，本论文允 许被查阅和借阅，可以公布论文的全部或部分内容。上述事项授权南京 理工大学研究生院办理。 研究生签名：丝型 2纠垆年3月乃旧 硕士论文 硕士论文 过氧化甲乙酮合成工艺的热安全性研究 摘 要 由甲乙酮(MEK)与过氧化氢(H202)反应制取过氧化甲乙酮(MEKP)的工艺 具有较大的危险，在生产MEKP的过程中曾发生多起爆炸事故。为了提高MEKP的安 全生产水平，减少事故发生率，本文对该工艺的热危险性进行系统地研究。 首先参照文献资料确定了典型的合成工艺条件，进而应用反应量热仪RCle研究 了不同反应温度、加料速率以及搅拌速率等工艺参数对合成反应热行为的影响，计算 得到了目标反应在发生反应失控情况下的绝热温升(△乙)以及目标合成反应所能 够达到的最高温度(胤)等热安全参数，并使用高效液相色谱(HPLC)测定了产 物的产率。在反应量热实验基础上，提取不同状态下的产物作为样品，采用差示扫描 量热仪(DSC)i贝!J试分析了其在线性升温时的热分解情况，进而应用加速量热仪(ARC) 研究了样品的绝热分解行为，计算获得了诱导期与温度之间的关系，由此得出了诱导 期为24h所对应的温度参数％24等。结果表明：MEKP合成反应的总反应热约为74kJ 左右；当反应温度150C，加料速率6．44 g．min1，搅拌速度150rpm时产率最高，其合成 产物以过氧化甲乙酮的二聚体为主；温度和搅拌速率都能影响产率，而加料速率则对 产率影响较小，但加料速率对于放热速率的影响最大。DSC和ARC的实验结果表明反 应体系中MEKP的分解温度较低，在35℃左右时即可发生分解反应。 最后，结合所得到的热分析及量热数据，确定了合成产物的安全系数，并依据热 失控危险等级分类标准对目标合成反应的热失控危险性等级进行了分级。分析表明， 过氧化甲乙酮的安全系数为1．98，说明其危险性很大；在所研究的工艺条件中，除实 验3和实验6以外，其它工艺条件下反应的热失控危险等级都为第5级，工艺热失控的 风险很大，进一步分析后发现当反应温度低于5℃时才能保证MEKP的安全生产。 关键词：过氧化甲乙酮，合成工艺，反应量热仪，热危险性分析，安全评价 AbstractMethyl Abstract Methyl ethyl ketone peroxide(MEKP)is a kind of organic peroxide，and is used widely in many fields．But it is not stable，and there are some thermal explosions occurred in MEKP production process．This study focused on the thermal hazards of MEKP synthetic process，as well as determining the optimal synthetic conditions that are both economic and safe． First of all，the typical synthesis processes of MEKP were determined referring to the relevant literature．Then，reaction calorimetry(RC