固体超强酸无溶剂催化季戊四醇衍生物的合成研究-化学、有机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 固体超强酸催化剂因酸性强、催化活性高、可以回收再生使用、对设备无腐 蚀性、对环境无污染、反应后处理简单等优点而被广泛关注，是一种具有良好工 业应用前景的催化剂。无溶剂合成法由于具有操作简单、能耗低、选择性高、反 应效率高等优点而被应用于多种有机合成反应中。本论文将两者的优点结合起 来，在无溶剂条件下以经过我们改性的 SO42-/MxOy 型固体超强酸为催化剂，对 季戊四醇的系列反应进行了探索研究。 4在无溶剂条件下，使用自制的新型 SO 2- 4 /TiO2-SnO2 固体超强酸作催化剂， 研究了季戊四醇和羧酸的酯化反应，合成了季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇油酸酯、 季戊四醇四氯乙酸酯三种酯类化合物。并分别对催化剂用量、原料摩尔比、温度、 时间等反应条件进行了优化，得到了良好的实验研究结果。季戊四醇硬脂酸酯的 最高合成产率为 89.4%，季戊四醇油酸酯的最高合成产率为 91.5%，季戊四醇四 氯乙酸酯的最高合成产率为 98.7%。提出并讨论了固体超强酸催化季戊四醇酯化 反应的可能机理。 4以自制的 SO 2- 4 /TiO2-ZrO2 型固体超强酸作催化剂，在无溶剂的条件下，研 究了季戊四醇和醛酮的缩醛化反应，合成了季戊四醇双缩苯乙酮、季戊四醇双缩 苯丙酮、季戊四醇双缩对氟苯甲醛、季戊四醇双缩 2,4-二氯-5 氟苯乙酮等季戊四 醇缩醛、酮类化合物，并对反应温度、反应物摩尔比、催化剂的使用量、反应时 间等反应条件进行了筛选优化，所得产物产率均比较高。并探讨了该催化剂催化 季戊四醇缩合反应的可能机理。 2- SO4 /MxOy 型固体超强酸在上述反应中均有高的催化活性。对合成的化合物 经过 IR、1HNMR、MS 等进行表征，并通过 X-射线单晶衍射测定了部分化合物 的单晶结构。获得了最佳的反应工艺条件，为实现季戊四醇衍生物的工业应用及 其清洁生产奠定了基础。 关键词： SO4 /M Oy 型固体超强酸; 无溶剂合成; 季戊四醇; 催化; 酯化反应; 2-x 2- 缩醛化反应 Abstract Solid superacid catalyst received wide attention due to its strong acidity, high catalytic activity, recycling, no corrosion to equipment, the environmental advantages of no pollution and simple post-processing, and being a kind of catalyst with good industrial application prospect. Solvent- free synthesis has been applied in a variety of organic synthesis reaction because of its simple operation, low energy consumption, high selectivity, high reaction efficiency. In this thesis, the advantages of both were combined, and a series of reactions of pentaerythritol have been studied under solvent- free conditions by using modified SO42-/ MxOy type solid superacid as catalyst. Under solvent- free conditions, using the self- made SO42-/TiO2-SnO2 solid superacid as catalyst, the esterification reaction of pentaerythritol with carboxylic acid was studied, and pentaerythritol stearate, pentaerythritol oleate, and chloroacetic pentaerythritol tetraester were synthesized. The catalyst dosage, mole ratio of raw materials, and reaction conditions such as temperature and time are optimized, and the good exp