固体超强酸催化剂在有机合成中催化应用研究-有机化学专业论文.docxVIP

曲阜师范 曲阜师范大学硕士学位论文 I I 摘要 固体超强酸在近年来倍受关注，成为催化领域研究的焦点。固体超强酸的优点有相对 较高的酸度，良好的催化性能，相对较低的催化温度，容易与反应体系分离，可再生和重 复利用，无腐蚀无污染等优点。酸催化 这一 类 反应 大 体包 括 烃类 裂 解，烷烃重 排，烷 烃异构化，烯烃水合，烯烃 聚合，芳烃烷基化，芳 烃 酰基化，醇酸酯化，取代反 应等， 这也体现了酸催化剂是 重要工业的基 础。以前酸催 化剂主要是液体酸，虽然工 艺 非常 成熟，但发展中给人类 HYPERLINK /view/13655.htm 环境 带来了相当大 的危害，同 时也存在着均相催化本 身不可避 免且无法克服的缺点，例 如易腐蚀设备，难以连续 生产，选择性差，产物与催 化剂难 2-分离等等一系列问题。 本实验室自主 研发了 SO 2- /MxOy 型固体超强酸催化剂，该催化 剂具有良好的工业应用 价值。本文对 该催化剂在有 机合成应用进行了探究 性研究。 本文第一部分，概述了固体酸催化剂研究的发展，主要阐述了固体酸催化剂的种类、 制备方式、表征的手段、以及在有机合成中的应用等。 第二部分，本实验室根据现有研究的基础上，使用实验室制备固体超强酸催化剂，进 行了合成 1,4-环己二酮缩季戊四醇，季戊四醇四乙酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯，季戊四甲 基丙烯酸酯、蒽醌、喹啉等合成反应进行了研究，对合成条件进行了优化，实验验证了催 化剂在相关反应中表现了较好的催化活性。 在 SO42-/ TiO2-SnO2 型固体超强酸催化 1,4-环己二酮双缩季戊四醇缩合反应中，主要对 反应温度、反应物浓度比、催化剂的使用量、反应时间等条件进行了优化，产率达到 78.5%。 在 SO42-/ TiO2-SnO2 型固体超强酸催化酯化反应中，着重研究了季戊四醇四乙酸酯、季 戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯；对催化剂的使用量、反应时间、反应温度、 物料摩尔比等酯化反应的影响等进行了考察，通过对反应条件的优化，酯化率可达 87.4%、 82%、86%。 在 SO42-/ TiO2-SnO2 型固体超强酸催化蒽醌的反应，考察了催化剂用量、反应温度、反 应时间、溶剂用量等条件进行优化，产物的产率达到 83.5%。 在 SO42-/ TiO2-SnO2 型固体超强酸催化喹啉的反应，考察了催化剂用量、反应温度、反 应时间、物料比、溶剂用量等条件进行优化，产物的产率达到 72.5%。 另外还研究了 1,4-环己二酮双缩邻苯二胺缩合反应，主要对反应温度、反应物浓度比、 催化剂的使用量、反应时间等条件进行了优化，产率达到 82%。 2-关键词： SO 2- /MxOy 型固体超强酸、蒽醌、喹啉、1,4-环己二酮双缩季戊四醇，季戊四 醇四乙酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，1,4-环己二酮双缩邻苯二 胺 II II Abstract Solid super acid in recent years concerned, become the focus of research of catalysis. The advantages of solid super acid have relatively high acidity, good catalytic performance, relatively low catalytic temperature, easy and reaction system separation, renewable and reuse, no corrosion pollution-free advantages. This kind of acid catalytic reaction in general include hydrocarbon cracking, paraffin rearrangement, isomerization alkane, olefins hydration, olefin polymerization, aromatic alkylation, aromatic acylate, alkyd esterification, substitution reaction, etc. It also reflected the acid catalyst is an important industrial base. Acid catalyst is mainly used liquid acid, although the process is very mature, but the development of human envir