光响应导电材料的合成与表征-材料学专业论文.docxVIP

西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1页 摘 要 偶氮苯聚合物具有光响应特性，已有大量关于侧链含偶氮苯介晶 基元的液晶型聚合物的取向、光信息存储、光开关等应用的报道。但 是，主链含偶氮苯的聚合物通常没有液晶特性。偶氮苯分子中电子在 苯环与氮氮双键和苯环之间高度离域，因此共轭偶氮苯具有导电特 性。主链共轭偶氮苯聚合物既具有特殊的7c．共轭结构，其偶氮苯生色 团又兼具光响应特性；如果在导电高分子主链中引入偶氮苯单元，当 偶氮基团在光的作用下发生顺反异构转变时，使得聚合物链的构象显 著变化，其共轭程度将发生改变，从而可能使导电聚合物的电导率发 生变化。 本文主要研究了主链共轭偶氮苯聚合物的合成，并采用红外光 谱、拉曼光谱和紫外．可见吸收光谱、荧光光谱、电阻率测试、热重 差热分析等测试手段对聚合物的结构和性能进行了详细的研究。论文 首先在Suzuki偶联反应原理的基础上，选用双戊酰二硼作为缩合试 剂，在PdCl2(dppf)4配合物催化作用下，通过脱卤偶联反应合成了直 链型共轭偶氮苯聚合物。通过对比实验分析了各种反应条件对聚合反 应的影响，总结出最佳的聚合反应条件，而后采用过硼酸钠化学氧化 4，4’一二氨基联苯同样合成了主链含偶氮苯的共轭聚合物。通过红外光 谱、拉曼光谱、紫外．可见吸收光谱等分析手段对聚合物的结构进行 了表征，得到的聚合物数均分子量(Mn)为4482，其玻璃化转变温度 Tg为l 86℃，并在热分析测试中发现共轭聚合物主链顺式构型偶氮 苯单元。用四探针测试仪对聚合物的导电性进行了表征，HCl掺杂的 聚合物电导率为8．7×1 0-5s／cm，碘掺杂的聚合物电导率为2．65× 1 0-4s／cm，钠．萘掺杂的聚合物导电率为1．92×1 0-4s／cm，聚合物经 365nm(3mW／cm2)紫外光照后聚合物的电导率扩大一个数量级，换用 473nm(20mW／cm2)可见光光照后，其电导率发生回复，表明聚合物具 有光调制导电特性。另外，对聚合物的酸致变色，荧光光谱，光伏特 性等性能也进行了研究。 关键词：偶氮苯：导电：共轭聚合物：光响应：掺杂 西南科技大学硕士研究生学位论文 西南科技大学硕士研究生学位论文 第1|页 Ab st r a et Azobenzene polymer is a photoresponsiVe material，there are reports on liquid crystal polymers containing azo mesogenic units in the side chain about the applications of orientation morphology，optical storage， light switch，etc．However，main chain azo-polymers usually are not liquid crystal polymers．For electrons in azobenzene delocalize between N=N and benzene ring，COnj Ugated azobenzene is expected to possess conducting property．Not only COnjugated main chain azopolymers have special 7c-COnj ugate structure，but its azobenzene units are photoresponsiVe chromophore． Imagine if add azobenzene units into conductive polymer’S main chain，when trans—to-cis isomerization of azo molecule was observed by irradiation with UV—light，polymer chain conformation changes，make COnj ugation change，which may bring change of the conductivity to conductive polymers． We have mainly discussed synthetic methods for azobenzene bridged main chain COnjugated polymer via dehalogenatiVe coupling of dihaloarenes using bis(pinacolato)diboron as a condensation reag