有机配合剂稳定高价稀土元素的研究.PDF

化学学报 AOTA OHIMIOA SINIOA 1989, 17, 1109-1113(研究简报) 有机配合剂稳定高价稀土元素的研究 1.丙二酸水溶液中稳定 Pr (lV) 的研究 吴大庆* 冯殿忠 〈浙江大学化学系，杭州) (兰州大学化学系p 兰州〉 由于高价错(IV)标准电极电位很高(E~r(lV)/Pr(m) = +3 .2V口号，早期一般系用干法或非水 体系中得到高价错的化合物. 近年来，利用无机配合剂稳定水相中 Pr(IV) 的工作已有一些 报道臼-4J 但用有机配合剂稳定Pr(IV) 的工作，国内外尚未见报道.我们将制得的Pr(IV， III) 碱式碳酸盐溶于丙二酸水溶液中，研究了 Pr(IV) 在该溶液中的行为和稳定情况. f_ 实验 所用仪器有国产 751G 型分光光度计、 pH S-2 型酸度计. 丙二酸系德国进口试剂，分拆 纯:其它试剂均为国产分析纯. Pr(Cl0 )s 溶液制备 用 99.9.% 的 Pr 011 溶于高氯酸中，加热蒸去过量酸，用水稀释至 4 6 -定体积，以二甲酣橙为指示剂，用 EDTA 标定稀土浓度. Pr(IV)-OHa(OOO)~- 配合物溶液的形成在 [KOH] = 0.3900 mo1. L-1, [KaOOa] = 1.050 mo1.L-飞 [Pr (010 ) S] = 0.01930 mo1. L-1, 51.00 mL 水榕液中，加入2.180 g KaSjOs 固 4 0 体，搅拌下加热至92 0，保持 3min 后停止搅拌，静置，冷却，离心分离出固体，干燥后得 O.2150gPr(IV, III) 碱式碳酸盐团体. 其中 Pr(IV) 占总 Pr 量的 68.19%. 称取一定量的 固体产物，榕于 pH=4.62，总被度为 4.42 mo1 L-1 一定体积的丙二酸水溶液中，搅拌榕解后 呈黄色透明溶液. 当丙二酸榕液的 pH=4.30--7.36、总浓度在0.33-4 .42 皿O!.L-l 范围变 化时，Pr(IV， III) 碱式碳酸盐均能榕解，呈现黄色.经光柱照射无丁达尔现象. 分析方法 总 Pr 量用 EDTA 配位滴定法，二甲酣橙作指示剂;Pr(IV)分析用腆量法，并 扣除空白. 结果与讨论 Pr (IV)-OH (OOO)~- 配合物溶液的吸收光谱 pH=4.62，丙二酸总浓度为 4.42mol. a 沪的Pr(IV)-OH (∞O)g- 黄包配合物溶液，以相应浓度的丙二酸溶液为参比，10m 石英比 a 色血，测得该溶液在波长250-300nm范围有一宽带吸收，最大吸收波长在265nm 处.而丙 二酸溶液(HaO 为参比)和 Pr(III)-丙二酸溶戒(丙二酸溶液为参比)在披长255一切Onm 范 围内无股收. Pr (IV)-OHa(OOO) g- 黄色配合物榕液经20，邸， 90min 后分别测定吸收光 谱，原 265且皿处吸收峰逐渐下降.放置12h 后，原溶液由黄色褪成淡绿色，此时测得原宽带吸 收峰消失.这表明 265nm 吸收峰是Pr(IV)-OHa(OOO)~-配