硅硫二元团簇［SiS2nSiS］＋n＝1－3-分子反应动力学国家重点.PDF

第16卷第3期 分 子 科 学 学 报 Vol.16No.3 200()年9月 JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE September2以幻 [文t纳号11001」一9035(2000)03一0129-07 硅硫二元团簇[(SiS2)nSiS]+(n=1-3) 的结构和稳定性的量子化学研究 王素凡1,2，封继康，，孙家钟，‘刘 鹏2，高 振2，孔繁敖2 (1.吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实脸室，吉林长春130023; 2.中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实脸室，A京100080) 摘〔 要】 用密度泛函(DFT)方法(B3LYP/6-31G)研究了硅硫团簇 [(SiSZ)SiS1(n=1-3)的可能几何构型，得到各德定构型的电子结构，并计算 了相应的振动频率，预测了德定构型的振动光谱.由其德定构型的比较可在理论 上预测团簇的生长规律，并可初步预测团簇的形成机理. 关〔越词〕硅硫团簇;几何构型;电子结构;振动光谱 【中图分类号』0641.12 文〔献标识码』A 随着对团簇研究的不断深人，新的团簇不断合成，对团簇的理论研究就变得越来越重 要.尤其是硅、硫团簇以及含有硅、硫元素的二元非金属团簇的理论研究已成为广大科学 工作者研究的热点.特别是随着计算机技术的发展和理论化学的日趋成熟，各种理论研究 越来越深人，有关的理论计算为实脸提供了非常有价值的理论指导[卜41.最近作者用直 接激光溅射含有硅和硫的混合物粉末样品，得到了含有硅、硫的二元团簇离子，用申极飞 行时间质谱仪对产物的组成进行分析，发现产物中有一些较稳定的团簇离子具有较强的 质谱峰，如(Si$Z)二士，[(Si$Z).S]士，I(SiSZ)Sis]十，[(SiS,)二氏」一，[(Si$Z).Si6S〕一等.但 是由实验只能得到各个团簇的元素组成，并不能得到各团簇的具体徽观几何电子结构. 本文在此实验的基础上对团簇[(Si%l)Sis犷进行f子化学计算，并根据所得结果对团族 构型的稳定性和形成规律进行了理论探讨. 1 理论方法 在0200服务器上用GAUSSIAN94程序进行分子执道计算.用含有电子相关效应的 密度泛函(DFT)中(B3LYP)方法5-〔73，在考虑了极化函数的6一31G·水平 卜〔121上进行 [(SiSZ)SiS]`(n=1--3)几何构型优化得到相应的德定几何构型，并在此基础上，对各种 构型在相应的水平下进行振动频率的计算，预侧相应稳定构型的振动光谱. 国家自热科学签金资助项目 第一作者:王衰凡.女，35岁，博士;联系人:封健康 — — — 一一-一一一~--~，甲~~一一一 ~ 一一-，又71-，一-一4T.- 130 分子科 学学报 第16卷 2 [(SiS2)SiS]+的稳定构型 2.1[(SiS2)SiS]* 在sis原子团结构的基础上，以增加一个SS2分子的方式设计并优化 【(SS2)s(s]. 的几何构型(如图1)，其中以si,s原子交替成键并形成环状结构较为稳定.所得的几何 S(ll 5(1) S2(U SU) S(I) S(14) 圈1I(SiSI)SISr的几何构型 和性质参数示于表1，由具体的稳定性分析得出，构型4,5,6的红外振动光谱中没有虚 裹1I(Sts,)SIS犷的.长,mum.电荷、总能. (E,)、相对能(E,)和结合佳 (E,) 构砚 对称性 化学性