Joback法及其修正法估算有机物正常沸点的比较与评价.PDFVIP

第32 卷 第9 期 计算机与应用化学 Vol.32, No.9 2015 年9 月28 日 Computers and Applied Chemistry September 28, 2015 Joback 法及其修正法估算有机物正常沸点的比较与评价 * 李杰，项曙光 (青岛科技大学过程系统工程研究所，山东，青岛，266042) 摘要：利用Joback 法和Joback 修正法估算5597 种有机物的正常沸点，并对2 种方法进行比较和评价。通过估算精度对比分析， 指出了2 种估算方法的优缺点，并就它们的估算能力及适用范围提出建议。结果表明：Joback 法和Joback 修正法计算过程简单 使用方便，但是无法区分同分异构体。2 种估算方法都对碳原子数大于40(C40) 的化合物的估算误差较大；2 种估算方法在估算 烯烃时的精度最好，平均相对误差为3.66% ；其次是含硫化合物，平均相对误差为4.26% 。Joback 修正法在Joback 法基础上对 估算含卤素化合物正常沸点进行了改进，其中对含氯化合物的修正最好，相对平均误差为6.03% 。Joback 修正法的修正效果不 是很明显，需要进一步改进。 关键词：Joback 法；Joback 修正法；正常沸点；比较；评价 中图分类号：TQ015.9; TP391.9; O6-39 文献标识码：A 文章编号：1001-4160(2015)09-1095-1098 DOI: 10.11719/com.app.che 1 引言 择合适的正常沸点估算方法提供重要的依据。 对有机物来说，正常沸点是一个重要的物性参数。 2 评价数据来源及方法 有机物的正常沸点在化工生产、化工设计及过程模拟中 有重要的应用，同时几乎所有的热力学性质都需要通过 2.1 评价数据来源 正常沸点和临界参数进行估算[1-3] 。正常沸点数据的主要 近年来，随着实验条件的发展，科学工作者对大量 来源是文献报道和实验的测定，但由于文献报道的速度 的物质进行了测试，使我们可以获得大量关于有机物正 远不能达到化合物数量的每年递增速度、实验条件及物 常沸点的实验数据，使评价一些估算方法更有意义。这 质本身的限制，目前不能由实验得到所有物质的正常沸 里所选的实验数据来自文献[17-18]，文献中有7329 种有 点，所以寻找估算准确的正常沸点估算方法是非常重要 机物的正常沸点，其中有正常沸点的实验数据的有5673 的，也是非常有意义的。 种有机物。这 5673 种有机物中由于Joback 法和Joback 目前为止，基团贡献法是估算有机物正常沸点最实 修正法的贡献基团中缺少与Si、Al 、Ga、Na 、P 、B 、S= 用、最可靠、应用最广泛的估算的方法[4-5] 。早期的基团 及环上的-N-键的贡献值，因此去除 76 种含这些元素和 贡献法的划分比较粗糙，估算误差较大，适用范围较窄。 基团的有机物，剩余5597 种有机物参与评价。 Joback 和 Reid[6]于20 世纪80 年代提出的Joback 法是应 2.2 评价的方法 2.1.1 Joback 法 用最为广泛的估算有机物正常沸点的基团贡献法，随后