酰胺型聚羧酸系减水剂探究进展.docxVIP

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  • 2019-04-05 发布于广东
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酰胺型聚竣酸系减水剂探究进展 【摘要】本文首先分析了酰胺型聚竣酸系减水剂的 高性能化机理,梳理了酰胺聚竣酸系减水剂的研究概况,提 出了酰胺型聚竣酸系减水剂的主要方向:系统分析酰胺基团 在不同化学环境下的作用机理、氨基改性聚瞇大单体制备技 术的研究、酰胺型聚竣酸系减水剂功能母液与普通聚竣酸减 水剂复配使用及其在预制混凝土构件的应用研究。 【关键词】酰胺型;机理;早强;保坍;氨基改性聚瞇 大单体;应用研究 近几年,聚竣酸系减水剂(PC)的研究和应用得到不同 寻常的快速发展,特别是在预拌混凝土行业,已逐渐成为主 流的减水剂品种,使用量不断增大。学者们一方面不断完善 对现有聚竣酸系减水剂的应用技术系统研究,以满足其快速 发展的需求;另一方面不断寻找新的单体新的工艺,以制备 更好性能的减水剂品种。 酰胺型聚竣酸高性能减水剂是继聚酯型和聚瞇型之后 发展起来的新型高性能聚竣酸减水剂。其主链或侧链通过酰 胺基团相连接,以分子中的酰胺基团为聚竣酸高性能化的基 础,具有良好的综合性能。 酰胺型聚竣酸系减水剂高性能化机理 聚竣酸系减水剂主链或侧链上的酰胺基团可以提高减 水剂的综合性能,对其高性能化的机理,研究者说法不一, 主要观点有: 1) 酰胺基、胺基与竣基形成两性结构,利于聚竣酯分 子在无机颗粒上的吸附,提高聚竣酸减水剂的适应性。 2) 调节HLB值,提高减水剂的分散性能。 3) 引入大量氢键,提高体系的稳定性。 4) 酰胺基在碱性条件下易水解,释放含竣基的水解产 物,促进减水剂缓凝、保坍作用。 5) 胺基可以加速硅酸三钙的溶解和水化产物的晶体析 出,提高早期强度,并保持良好的强度发展。 酰胺型聚竣酸系减水剂的研究概况 目前, 目前, 引入酰胺基团,主要包括以下几种类型: 1侧链型 目前研究者多通过端胺基聚瞇与不饱和竣酸酰胺化或 者端胺基聚瞇与小分子不饱和竣酸酰胺化后再与其他共聚 单体聚合得到此类减水剂,主要有酰胺/聚酰亚胺型、酰胺 多胺型、超支化型等。 美国的Grace公司首先通过在丙烯酸/甲基丙烯酸和/或 含甲氧基的聚酯的共聚物上嫁接EO/PO卤氮化合物来合成酰 胺/聚酰亚胺型PCo国内专利201110450307.8采用先合成含 竣基的聚合物主链,再与端氨基聚瞇、聚乙二醇单烷基瞇通 过酰胺化和酯化反应进行接枝引入支链的方法制得具有比 普通聚竣酸减水剂更高减不率的产品。 酰胺多胺型聚竣酸减水剂由于其低掺量,良好的分散保 持能力以及可以在低水/灰比下适用等特殊性能,是目前非 常高端的减水剂,因而受到业界的广泛关注。据文献报导, 目前只有瑞士的Sika公司以及日本的东邦化学工业株式会 社对这种减水剂进行了研究。北京工业大学赵?(2009)以 二乙撑三胺,已二酸为主要原料通两次酰胺化反应制得酰胺 多胺结构,再与其他单体自由基聚合制备了酰胺多胺型聚竣 酸系减水剂并研究其性能。 超支化酰胺型聚竣酸是通过酰胺化反应在具有端竣基 的聚竣酸主链上接枝超支化聚酰胺-胺制得。徐小韦制备了 一种超支化型聚竣酸减水剂,该结构单位分子内含有更多的 活泼基团(竣基和胺基),能与水泥颗粒形成更大的接触面 积,使减水剂分子和水泥颗粒间的结合更加的牢固,超支化 的球形结构能够增加减水剂的空间位阻,能提高对水泥颗粒 的分散稳定性,改善聚竣酸减水剂在应用中普遍存在的水泥 适应性不好和分散体系不稳定等缺点。 以上研究中,酰胺型聚竣酸减水剂多通过两步或者多步 反应工艺制得,聚合工艺较复杂,成本高,难以工业化生产, 多数研究都处于实验室阶段。业界为简化酰胺型聚竣酸减水 剂的合成工艺,还研究了一步酰胺化反应的制备工艺,主要 单体为聚(甲基)丙烯酸和端氨基聚瞇。孙振平等用聚瞇胺 (PN-220)和聚丙烯酸(PAA)为共聚单体,直接聚合制得 一种保坍性能优异的聚竣酸系减水剂;专利201110089727.8 报道用一步酰胺化反应合成聚竣酸高性能减水剂显著地提 高了提高流动性保持能力和水泥适应性,并且可以在较低的 水灰比和较低掺量下获得良好的流动性。 2.2主链型 此类减水剂以丙烯酰胺或、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺 酸(AMPS)替代部分丙烯酸类单体进行自由基聚合,在主链 中引入酰胺基团,形成竣基、酰胺基、磺酸基的主链体系, 表现出早强、良好的坍落度保持等性能。 廖声金等合成了一种具有缓凝性的竣酸,并研究了丙烯 酰胺对混凝土凝结时间、流动性保持、抗压强度的的影响。 结果表明,丙烯酰胺在混凝土的碱性体系下具有缓释的效 果,延长了凝结时间,改善了流动性保持性能,同时促进水 化,对混凝土后期强度也起到促进作用。张力冉等研究丙烯 酰胺(AM)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)以及马来酸 肝与三乙醇胺酯化物(TEA-MA)在不同替代率下对早期强度 的影响,并进行了相关性能测试,得出AMPS

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