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摘
摘 要
论文以铝土矿组成矿物的晶体结构与表面性质的差异为基础, 根据铝土矿反浮选脱硅的技术原理要求,通过溶液化学计算、浮选试 验、X射线衍射、动电位测定、吸附量测定、FTIR和电子能谱测试, 以及量子化学模拟计算等方法,重点研究了一水硬铝石的选择性抑制 与高岭石、叶蜡石和伊利石等硅酸盐矿物的强化捕收,揭示了在十二 胺体系或季铵盐DTAL体系中铝.硅矿物在不同的调整剂下的浮选行 为,并对浮选药剂与矿物之间的作用机理进行了研究。结果表明:
(1)矿物被破碎磨细时,高岭石表面暴露断裂的氢键,棱角暴露 Si.O和灿.0键,表面亲水性较强,可浮性较差。叶蜡石主要沿层间 断裂,表面残余键以范德华力为主,表面疏水性好,可浮性好。伊利 石沿层间断裂,表面暴露离子键,亲水性好,可浮性差。
一水硬铝石的表面荷电机理为表面氢离子的吸附与电离,其表面 的动电位随pH值的变化而变化,其零电点(PZC)为pH6.2。高岭 石、叶蜡石和伊利石三种层状硅酸盐矿物的荷电机理有两种:端面为 氢离子的吸附与电离,因而端面的动电位随pH值的变化而变化;层 面为金属离子对硅氧四面体的晶格取代,荷负电,不受pH值的影响。 高岭石的PZC为pH4.2,叶蜡石的PZC为pH3.0,伊利石的PZC为
pH3.0。
(2)以季铵盐DTAL作捕收剂,一水硬铝石的可浮性差,而高岭 石、叶蜡石和伊利石三种硅酸盐矿物在酸性条件下的可浮性好,随着 溶液pH值的增大,硅酸盐矿物的可浮性下降,因此,酸性条件有利 于铝.硅矿物的反浮选分离。
季铵盐捕收剂与矿物表面通过静电的物理作用发生吸附。由于与 硅酸盐矿物有较强的静电作用和一定的阳离子交换吸附作用,足以克
服季铵盐在矿物表面吸附的空间张力。季铵盐在硅酸盐矿物表面的吸
服季铵盐在矿物表面吸附的空间张力。季铵盐在硅酸盐矿物表面的吸 附量较大,并显著大于在一水硬铝石表面的吸附量,使得季铵盐对硅 酸盐矿物具有更好的捕收性。
选择合适的调整剂,活化硅酸盐矿物的浮选或进一步抑制一水硬 铝石,扩大铝.硅矿物的可浮性差距,可以提高铝土矿的脱硅指标, 这也是铝土矿反浮选的技术关键之一。浮选试验结果表明,在季铵盐 DTAL捕收剂的作用下,氟化钠、氯化钠或调整剂SFL对一水硬铝石 的浮选没有明显的影响,而显著活化含硅矿物的浮选,是铝土矿反浮 选脱硅的有效调整剂。
氟化钠取代矿物表面的羟基位,在硅酸盐矿物表面上发生显著吸 附并扩散至硅酸盐矿物的层空间,降低硅酸盐矿物的动电位,促进季 铵盐阳离子捕收剂DTAL在硅酸盐矿物表面的吸附,而在一水硬铝石 的表面吸附量较低,动电位变化较小。氯化钠对硅酸盐矿物的活化作 用是由于阴离子的插层作用和“盐效应”,显著降低硅酸盐矿物的动 电位并降低捕收剂的临界胶束浓度,促进阳离子捕收剂在硅酸盐矿物 表面的吸附并提高捕收剂的捕收性能;而在一水硬铝石表面的吸附作 用较弱,对其电位影响也不明显,因而对一水硬铝石的浮选没有明显 影响。调整剂SFL降低了季铵盐阳离子捕收剂DTAL在一水硬铝石 表面的吸附量,而降低硅酸盐矿物的动电位,增强了DTAL在硅酸盐 矿物表面的吸附,从而对一水硬铝石的浮选有一定的抑制作用,对硅 酸盐矿物表现出活化特性。
用季铵盐作捕收剂,SFL作调整剂,对人工混合矿进行分离试验 表明,随着原矿铝硅比的增加,一水硬铝石和硅酸盐矿物的可分离性 变好,三氧化二铝的回收率也跟着增大,精矿铝硅比提高。
(3)以十二胺作捕收剂,一水硬铝石在酸性条件下具有一定的可 浮性,随着溶液pH值的增大,一水硬铝石的可浮性增强。高岭石、
叶蜡石和伊利石三种硅酸盐矿物在酸性条件下的可浮性较好,随着溶
叶蜡石和伊利石三种硅酸盐矿物在酸性条件下的可浮性较好,随着溶 液pH值的增大,硅酸盐矿物的可浮性下降。三种硅酸盐矿物的可浮 性顺序为:叶腊石高岭石伊利石。
十二胺在铝一硅矿物表面主要为静电物理作用,也存在较弱的氢 键作用力。十二胺提高了一水硬铝石的动电位,而对硅酸盐矿物的动 电位影响较小。量子化学模拟计算结果表明,十二胺在含铝矿物表面 的吸附量大于在含硅矿物表面的吸附量,碱性条件下的十二胺分子比 酸性条件下的十二胺离子更容易吸附在含铝矿物的表面。因此,十二 胺对一水硬铝石的捕收性能大于对硅酸盐矿物的捕收性能,并且一水 硬铝石在碱性条件下的可浮性较好。
六偏磷酸钠对一水硬铝石具有较好的选择性抑制作用,随着六偏 磷酸钠聚合度或者用量的增加,对一水硬铝石的抑制作用也相应增 强。机理研究表明,六偏磷酸钠选择性的与矿物表面上的铝发生化学 作用,而不与矿物表面的硅发生作用,从而矿物表面的铝含量成为六 偏磷酸钠的选择性抑制作用的主要影响因素。纯净的一水硬铝石表面 只有A1.O位,而硅酸盐矿物表面既有Al。0位,也有Si.0位。当它 们与高浓度的六偏磷酸钠发生
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