有机合成发展及趋势.docVIP

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. PAGE .. 有机合成发展及趋势 摘要:总结了有机合成的发展及未来的趋势,特别介绍了绿色合成化学的进展及存在的问题。 关键词:有机合成, 发展, 趋势, 绿色合成化学 The development and trend of organic synthesis Abstract: The development and trend in future of organic synthesis are summarized, especially introducing the development and problems of green synthesis chemistry. Key words: Organic Synthesis, Development, Trend, Green Synthesis Chemistry 1828年德国科学家F.维勒利用无机物氰酸铵成功合成出了动物代谢产物尿素,开创了一个新的化学领域—有机合成。有机合成是指利用化学方法将简单的化合物或单质制备成新的有机物的过程。伴随着越来越多的化学工作者的研究,有机合成已经经历了180年的发展历史。 总体而言,有机合成化学的发展可以划分为两个阶段:第二次世界大战前的初创期和第二次世界大战后的辉煌期。 有机合成的第一阶段主要是以煤焦油为原料合成染料及药物等,如霍夫曼(A.W.Hofmann)发现的苯胺紫,费歇尔(Emil Fischer)合成的六碳糖的各种异构体以及嘌呤等杂环化合物,拜耳(A. Von Baeyer)合成的有机染料靛蓝等。越来越多的化合物的合成,为有机合成的辉煌发展奠定了坚实的基础。 从二战结束到二十世纪末,有机合成进入了空前发展的辉煌时期,涌现出了一批杰出的有机合成大师。如喹啉全合成的完成者R.B.Woodward,同时他还合成了生物碱马钱子碱、麦角新碱、利血平;甾体化合物胆甾醇、皮质酮、黄体酮以及羊毛甾醇;抗生素青霉素、四环素、红霉素及维生素B12。E.J.Corey则在总结有机合成规律与合成设计方面做出了巨大贡献,他从合成目标分子出发,根据其结构特征和对合成反应的知识进行逻辑分析,并利用经验和推理设计出适当的合成路线,提出了反合成分析,并运用这种方法合成出了银杏内酯、大环内酯、前列腺素类化合物以及白三烯类化合物。 如今,有机合成已经成为化学领域中最为重要的学科之一,其研究内容遍布材料、能源、环保、生命等各个学科,在社会文明发展与人们日常生活中发挥着极其重要的作用。 上世纪90年代,Seebach “Organic Synthesis-Where now?”的文章论述了当时的有机合成以及发展趋势[1],他认为从大的反应类型上讲有机合成已经难有新发现,当然新的改进和提高还在不断延续,而过渡金属参与的反应、对映和非对映的选择性反应以及在为的多步连续反应则可望成为以后发现新反应的领域。近年来新发展的合成反应的确较多是金属参与的有机合成反应,而过渡金属参与的合成反应则尤为突出。作为近几年来发展的一类新型反应[2],烯烃复分解反应(metathesis,olefin metathesis)现已成为有机合成中合成烯烃以及通过烯烃合成其他结构的一种重要手段。该反应通过用钼、钨的卡宾配合物(Schrock催化剂)或钌的卡宾配合物(Grubbs催化剂)作催化剂,可以高效实现烯烃偶联。烯烃复分解反应是一个原子经济性非常好的绿色反应,现已广泛应用于复杂分子、天然产物的合成[3],可以用于手性催化剂催化不对称反应[4],可用于合成轮烯等[5]各种各样的环烯。 1977年美国Heeger,MacDiarmid发现,聚乙炔膜与其他化合物如碘掺杂发生氧化还原时,电导率会提高13个数量级[6],于是具有光电功能活性的有机光电材料成为有机合成的研究热点。王佛松等在聚苯胺的研究中,成功地合成了可溶性聚苯胺并制备了聚苯胺的支撑膜[7]。钱人元等在聚毗咯研究中取得了一系列研究成果[8]。曹墉、钱人元、朱道本、王佛松等在导电高分子,如稀土催化制备聚乙炔[9]、有机导体设计与制备[10]、导电掺杂机制等的研究工作也取得一系列成果,沈之荃等用稀土催化剂在室温使乙炔聚合得到了高顺式聚乙炔膜[11]。Shi等用BF3/乙醚体系控制噻吩电化学聚合电位,得到强度超过铝的聚噻吩薄膜[12]。1995年Pei等[13]与其他几个研究小组先后独立发现具有电池原理和发光二极管结构的发光电化学池。1996年Tessler[14],Hide[15],Brouwer[16]等分别发现了光泵浦可产生激光的聚合物材料与器件,而电泵浦聚合物激光材料正在研究之中,后者更具挑战性,应用前景更大。1998年在聚合物激光领域又取得新进展[17],已观察到BEH-PPPV聚合物膜在室温下的受激发射可高

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