热塑性硫化胶（TPV）的结构性能与其应用.docVIP

热塑性硫化胶(TPV)的结构性能及其应用 佘庆彦 田洪池 韩吉彬 陈文泉 刘小平 （山东道恩北化弹性体材料有限公司，山东龙口 100029） 1 热塑性弹性体的分类 热塑性弹性体(Thermoplastic elastomers，TPE)是一种在常温显示橡胶高弹性，高温下又可进行塑性加工的一类高分子材料，兼有热塑性塑料的加工成型特征和硫化橡胶的弹性，常被人们称为第三代橡胶。与传统的橡胶材料相比，TPE具有可反复成型，边角料和废弃物可回收利用的特点，因此，TPE成为目前发展速度较快的高分子材料品种之一。目前，经过多年的开发，TPE品种得到很大的丰富。通常，按交联性质的不同，主要可分为物理交联型和化学交联型两大类；按高分子链结构特征的不同，主要可分为嵌段聚合物和接枝聚合物两大类；而在商业流通中，习惯按其制备生产方法的不同进行分类，主要分为化学合成法和橡/塑机械共混法两大类（如表1）。 表1 热塑性弹性体（TPE）的种类 热塑性弹性体 化学合成法 嵌段共聚物 聚苯乙烯－弹性体嵌段共聚物SBS、SEBS、SIS 多嵌段共聚物 聚酯类 聚氨酯类 聚酰胺类 聚烯烃类 聚硅氧烷类 氟烯烃共聚物（氟橡胶类） 接枝共聚物 氯化丁基橡胶－接枝聚苯乙烯类 聚丁二烯橡胶－接枝聚苯乙烯类 乙丙橡胶－接枝聚苯乙烯类 均聚物 高1,2－聚丁二烯 反1,4－聚异戊二烯 机械共混法 乙丙橡胶/ 聚丙稀类 简单（非硫化）共混法 动态硫化共混法 部分硫化TPO 全硫化 TPV 二烯烃橡胶/聚烯烃类 NR/PP(PE) SBR(BR)/PP(PE) NBR/PP NBR/PVC类 非交联型 交联型 离子型 IIR/PP ACM/PP NBR/PA CPE弹性体/树脂类 CPE/PVC CPE/PA 2 热塑性硫化胶(TPV)的结构及性能特点 热塑性硫化胶（Thermoplastic vulcanizate，TPV）是采用动态全硫化技术制备的一类共混型热塑性弹性体材料，其中动态全硫化是指首先将热塑性树脂与橡胶熔融共混，然后投入交联剂，橡胶相在强烈的机械剪切作用和交联剂的化学交联作用下，被剪切破碎成大量微米级交联橡胶颗粒，分散在热塑性树脂连续相基体中的过程。因此，TPV的结构特征不同于高分子合成方法制备的热塑性弹性体（如苯乙烯嵌段共聚型TPE），而是具有特殊的海-岛相态结构，其结构如图1和图2所示。其结构具有以下特点：（1）橡胶粒子粒径为1~2μm，橡胶粒子的交联密度大于7×10-5mol/ml，粒子内部还含有填充增强剂、增塑剂和其他配合剂。这些数目众多的细小交联橡胶粒子呈分散相存在，且粒子之间应没有化学键接，从而赋予了TPV优良的高弹性。（2）少量的塑料相包覆在交联橡胶粒子周围形成连续相，从而赋予了TPV优良的热塑流动性和可反复加工性。 填料和增塑剂 填料和增塑剂 塑料连续相 交联橡胶粒子 图1 TPV结构示意图 图2 TPV的扫描电镜照片 上述的特殊海-岛相态结构决定了TPV材料具有优良的综合性能，使其成为传统热固性橡胶的一种理想替代材料。与传统热固性橡胶相比，TPV不仅具有热固性橡胶的高弹性和使用性能，而且，打破了热固性橡胶的成型方法和回收方法，可采用塑料的各种成型方法进行成型价格，且可以方便地进行回收再利用。TPV的性能特点总结如下：（1）兼具热塑性塑料加工便利性和热固性橡胶的高弹性；（2）免硫化，制品成型工艺简单，大大降低了能耗；（3）性能范围宽广，硬度范围从邵氏25A~50D，应用温度范围从-60℃~140℃。低硬度TPV（邵氏A95以下）性能更接近于橡胶，高硬度TPV（邵氏A95以上）性能更接近于韧性塑料；（4）材料可反复回收利用，大大节约了资源，保护了环境；（5）同物理交联型TPE（如SBS）相比，TPV中的橡胶相属于化学交联，因此TPV具有优良的耐热性能和耐老化性能。此外，TPV制品还具有 3 热塑性硫化胶(TPV)在汽车系统的应用 3.1 通用型TPV在汽车系统的应用 TPV的最大应用领域为汽车配件制造行业，汽车配件具有种类多、总量大的特点，而TPV可采用多种加工手段（如挤出、共挤出、注塑等）来满足不同制品的要求，目前得到广泛应用的主要为EPDM/PP TPV和NBR/PP TPV两大类。随着汽车向高性能（高速、安全、舒适、节能、环保）、长寿命及轻量化发展，汽车部件特别是汽车密封系统、发动机系统等采用TPV取代传统的热固性硫化胶的呼声越来越高。TPV在汽车密封系统的应用有挡风玻璃密封条、侧边反射镜的密封、遮阳篷的密封材料等；在汽车发动机系统的应用包括空气通风管、软管、防护罩、防震座垫、轴套等。在其他汽车部件的应用有刹车部件(皮碗、皮圈)和消音部件等。目前，在轿车应用领域，EPDM/PP TPV正以每年16%增长速度取代传统热固性橡胶。 通常，按照国