第四章聚合物加工过程中的物理化学变化.pptVIP

第四章 聚合物加工过程中的物理和化学变化 加工过程中聚合物能够结晶或改变结晶度， 能借助外力作用产生分子取向； 在聚合物分子链中有薄弱环节或有活性反应基团 时，可能发生降解或交联。 本章主要讨论： 物理变化：聚合物的结晶、取向； 化学变化：降解与交联 第一节 成型加工过程中聚合物的结晶 结晶聚合物在结晶方面具有三个特点： (1)结晶速度慢； (2)结晶具有不完全性； (3)结晶聚合物没有清晰的熔点。 结晶的种类： 一是熔体冷却结晶时，通常生成球晶； 二是在高应力作用下生成纤维状晶体。 生长过程中，球晶之间形成直线截切的界线。 它是由许多微小晶片按结晶生长规律向四面八方生长 形成的多晶聚集体。直径可达几十到几百微米。 冷却速度取决于tm - tc=Δt(冷却温差)。 由Δt的大小将冷却速度大致分成三种情况。 1、缓冷过程 2、急冷过程 3、中冷过程 内外结晶程度不均匀会造成制品内部出现内应力； 对于有强结晶性的材料，如PP、PE， 它们的玻璃化温度低，成型后会继续结晶。 此冷却速度能获得晶核数量与其生长速率间的最 有利的比例关系，晶体生长好，结晶较完整，结构较 稳定。制品的因次稳定性好，生产周期较短。 加工中常采用中等冷却速度，使介质温度tc处于 Tg与Tmax之间。 熔融状态的停留时间：时间长，残余的结晶少， 结晶速度慢；时间短