实用核磁技术-王志宏lecture 4---碳谱.ppt

常见杂核对13C的耦合 Polarization Transfer macroscopic magnetization population of the states 1H population: large difference 13C, 15N population: small difference 把较大的，质子在不同能级上分布的差异（polarization），转化为其它原子核在不同能级上分布的差异上。 选择性照射多重峰的某一谱线，使得与该多重峰耦合的另一多重峰的谱线强度发生明显的变化－－－选择性极化转移作用。 Intensity enhanced by gH/gX times. 编辑13C谱――DEPT DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer) 利用H核对13C核的Polarization Transfer观察13C. 提高信噪比gH/gC倍 编辑13C以区分CH，CH2，CH3 90x 180x 90x tD fy 1H: 13C: tD 180x {1H} tD 编辑13C谱――DEPT CH2 CH3 CH p/2 3p/2 p/4 CH , intensity=sin (f) CH2, intensity=2* sin (f) * cos(f) CH3, intensity=3* sin (f) * cos2(f) DEPT-45: CH(+), CH2(+), CH3(+) DEPT-90: CH(+), CH2(0), CH3(0) DEPT-135: CH(+), CH2(-), CH3(+) 编辑13C谱――DEPT DEPT-45: CH(+), CH2(+), CH3(+) DEPT-90: CH(+), CH2(0), CH3(0) DEPT-135: CH(+), CH2(-), CH3(+) 编辑13C谱――DEPT 编辑13C谱――DEPT Attatched Proton Test (APT) CH(-), CH3(-), CH2(+), C(+) 核磁共振碳谱 12C 98.9% 磁矩?=0, 没有NMR 13C 1.1% 有磁矩(I=1/2)， 有NMR 灵敏度很低, 仅是 1H 的 1/6700 在有机物中，有些官能团不含氢 例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等 官能团的信息不能从 1H 谱中得到，只能从 13C 谱中得到有关的结构信息 化学位移范围大 300 ppm, 1H 谱的 20~30 倍 分辨率高, 谱线之间分得很开，容易识别 解析步骤： 1）区分出杂质峰、溶剂峰，不要遗漏季碳的谱线； 2）计算不饱和度 3）分子对称性的分析：若谱线数目少于元素组成式中碳原子的数目，说明分子有一定的对称性； 4）碳原子级数的确定（活泼氢数目的确定）； 5）碳原子?值的分区； 6）推出结构单元，组合可能的结构式； 7）对推出的结构进行碳谱指认。 核磁共振碳谱 常见的一维核磁---去耦的13C谱 自旋去耦 自旋－－自旋耦合提供关于键连接的重要信息，当使谱图更为复杂。 通过选择性地去除某些核对其它核的耦合，可以使谱图更简单，更易分析。 以所选定的去耦频率，以施加磁场B1的射频脉冲S1以外的另一射频脉冲S2施加一磁场B2，使该选定频率的核不再对其它核产生耦合。 A X J X( ) X( ) nA A( ) A( ) nX irrad at nX nA Notation: A{X} 以X的共振频率照射，使X( )与X( )之间快速相互迁移，从而使检测到的信号是二者的平均信号 Decoupling of 13C NMR 每一种化学等价的碳原子只有一条谱线 更简单的谱线 更高的信噪比 13C 自然丰度 1.1%，不必考虑 13C 与 13C 之间的耦合，只需考虑同 1H 的耦合。 在测碳谱时，如以一相当宽的频带（覆盖样品中所有氢核的共振频率，相当于自旋去耦的?X ）照射样品，则13C和1H之间的耦合被全部去除，每个碳原子仅出一条共振谱线。因此又称为质子噪声去耦（proton noise band decoupling）。 Decoupling of 13C NMR 选择性去耦 选择某特定的质子作为去耦对象，用去耦频率照射该特定的质子，使被照射的