利用时间分辨相干反斯托克斯拉曼散射技术研究光催化-物理化学学报.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1632 Acta Phys. -Chim. Sin . 2013, 29 (8), 1632-1638 August [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201304281 利用时间分辨相干反斯托克斯拉曼散射技术研究光催化产氢 反应动力学 吕永钢1,3 李治军2 吴骊珠2 王 鹏1 付立民1,* 张建平1 1 2 3 ( 中国人民大学化学系, 北京100872; 中国科学院理化技术研究所, 北京100190; 北京大学物理学院, 北京100871) 摘要: 基于飞秒再生放大器及飞秒光学参量放大器输出的激光脉冲, 搭建了宽带时间分辨相干反斯托克斯拉 曼散射(CARS)测试装置, 并利用该装置研究了氢气与空气混合气体中氢气的相对含量, 探测相对延时与 CARS 光谱之间的关系. 通过调整延时, 获得了无非共振背景干扰的氢气CARS 信号. 实验中测得的CARS 信 号强度与氢气浓度(分压) 的平方呈良好的线性关系, 符合CARS 理论预测. 同时测得的实验数据的信噪比表 明: 在当前的实验条件下, 在氢气与空气混合气的总压为0.1 MPa 时, 该装置可以对氢气的浓度进行测量, 且其 检测极限可低至0.2%. 本文还利用该装置对三联吡啶苯乙炔Pt 配合物-Co 配合物-三乙醇胺(TEOA)的三元化 学催化体系的产氢动力学行为进行了研究, 通过改变pH 值讨论了该催化体系的产氢动力学机制. 结果表明过 高的质子浓度会降低体系的产氢效率, 这可能是因为在酸性条件下, 作为质子和电子供体的三乙醇胺分解被抑 制, 电子供应中断, 导致产氢反应的停止. 关键词: 相干反斯托克斯拉曼散射; 非共振背景; 时间分辨光谱; 光催化; 动力学 中图分类号: O643 Application of Time-Resolved Coherent Anti-Stokes Raman Scattering Technique on the Study of Photocatalytic Hydrogen Production Kinetics 1,3 2 2 1 ̈ LU Yong-Gang LI Zhi-Jun WU Li-Zhu WANG Peng FU Li-Min1,* ZHANG Jian-Ping1 1 ( Department of Chemistry, Renmin University of China, Beijing 100872, P. R. China; 2 Technical Institute of Physics and Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing