理想气体在绝热可逆过程中.PPT

2.1 热力学概论 热力学——研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律，以及各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应 问题：出口气体中含有22％～28％CO？ 以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。 解决办法：加高炉身、升高炉温。 结果：出口气体中CO含量并未明显减少。 热力学计算表明，此反应不能进行到底。 合成氨的反应 N2 (g)+ 3H2 (g) = NH3 (g) 根据热力学计算，该反应可以在常温、常压下进行。 目前的反应条件：高温、高压。 解决办法：研究有效的催化剂及最佳途径。 2.1.1 研究内容 以热力学第一定律为基础，研究化学变化中的能量转换问题，计算化学变化中的热效应——热化学（第二章） 以热力学第二定律为基础，研究一定条件下化学反应进行的方向和限度（第三章） 研究对象 由大量分子组成的宏观系统 其结果具有统计意义 研究方法 以热力学三大定律为基础 只考虑研究对象的始态和终态及变化条件，不考虑中间过程 热力学处理问题的特点 不考虑物质的微观结构和反应机理 不涉及反应速率问题。只解决反应的可能性问题，不能解决反应的现实性问题（借助化学动力学解决） 方法严谨性 结论可靠性 2.1.2.1 系统和环境 体系的分类 2.1.2.2 系统的性质和状态 2.1.2.3 状态函数 全微分定律 2.1.2.4 平 衡 态 2.1.2.4 过程与途径 几种重要的过程 2.2 热力学第一定律 2.2.1.1 热 2.2.1.2 功 系统与环境之间除温差以外的原因而传递的能量叫做功，单位为J或kJ 功也是能量传递的一种形式，是与过程、途径密切相关的，功也不是系统固有的性质，不是状态函数 规定：系统做功W0, 环境做功W0 2.2.1.3 体积功 几种特殊过程的体积功 功与过程(膨胀过程） 功与过程（三次等外压膨胀） 功与过程（可逆过程） 宏观动能：Ek 宏观势能：Ep 总能量： E=Ek+Ep+U 化学热力学体系中： ∵?Ek=?Ep=0， 热力学能U是状态函数 2.2.4 热力学第一定律 第一定律数学表达式 2.3 焓 Enthalpy 2.4 热 容 2.5 热力学第一定律 的一些应用 理想气体绝热可逆过程方程式 绝热可逆过程的体积功 由例2-4可见，从同样的始态出发，终态压力又相同，但因过程不同，终态温度也不同，所做功也不同，等温可逆膨胀的功最大，绝热不可逆膨胀的功最小。并且从同一始态出发，经由一绝热可逆过程和一绝热不可逆过程，不可能达到相同的终态。 (1) A→B 恒温可逆膨胀： (3) C→D 恒温可逆压缩 由绝热可逆方程得： 定义热机效率为热机所作的功与所吸的热之比值 由卡诺循环得到的结论 相变温度 相变热 2.6 热化学概论 Qp与Qv的关系 摩尔反应焓变摩尔反应热力学能变 △rHm与△rUm的关系 标准热力学函数 基尔霍夫方程积分形式 由基尔霍夫方程可知： 在温度变化范围内有相态变化时： 2.7 热化学基本数据与反应焓变的计算 用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓： 用标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓： 2.7.1 标准摩尔生成焓 2.7.2 标准摩尔燃烧焓 2.7.3 离子的标准摩尔生成焓 终态温度 终态体积 功 等温可逆膨胀 绝热可逆膨胀 绝热不可逆膨胀 例2-4分析 2.5.4 理想气体的卡诺循环 将热能转变为机械能，并对环境作功的循环操作的机器称为热机。 高温热源 低温热源 Q10 Q20 W0 (T1) (T2) 1824 年，法国工程师卡诺设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温热源T1吸收Q1的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分Q2的热量放给低温热源T2。这种循环称为卡诺循环。 卡诺热机由四个过程组成： (1)恒温可逆膨胀 (2)绝热可逆膨胀 (3)恒温可逆压缩 (4)绝热可逆压缩 从温度为T1的高温热源吸收热量为Q1，做功为W1。 ， (2)B→C 绝热可逆膨胀： A(T1,p1,V1) B(T1,p2,V2) C(T2,p3,V3) D (T2,p4,V4) Q1 Q2 p V T1 T2 (1) (2) (3) (4) 理想气体恒温可逆过程 环境对系统做功为W3，系统对温度为T2的低温热源放热为Q2。 ， (4) D→A 绝热可逆压缩 A(T1,p1,V1) B(T1,p2,V2) C(T2,p3,V3) D (T2,p4,V4) Q1 Q2 p V T1 T2 (1) (2) (3) (4) 理想气体经历了卡诺循环过程回到始态 系统所做的总功等于系统从环境吸取的总热。即： Q1是系统所吸的