第8章-化学反应速率.pptVIP

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* 8.3.2 反应级数(order of reaction ) 1.概念 (1)定义 反应级数是反应速率方程式中各反应物浓度方次之和。 (2)来源 来自反应速率方程式,只能由实验测得。 * (3)与反应分子数的关系(了解) 反应分子数是元反应方程式中各反应物系数之和; 反应分子数只能是正整数, 而反应级数可以是零、整数和分数,负数 ; 当反应为元反应时,反应分子数即反应级数。如 CO (g) + H2O (g) → CO2 (g) + O2 (g) 其反应分子数为2,反应级数也为2。 * 2.反应级数的测定(初始速率法) 例8 25℃时反应 A + 2B → C 反应物的初始浓度(M:mol·L-1)和初始速率测定如下: 初始浓度 初始浓度 初始速率 实验 [A](M) [B](M) (M/s) 1 0.100 0.100 5.50×10-6 2 0.200 0.100 2.20×10-5 3 0.400 0.100 8.80×10-5 4 0.100 0.300 1.65×10-5 5 0.100 0.600 3.30×10-5 试以表中数据确定反应速率方程式并计算速率常数。 * 解 设反应速率方程式为 v = kcx(A)·cy(B) 将实验1,2数据代入,则有 v1 = 5.50×10-6 = k(0.100)x(0.100)y (1) v2 = 2.20×10-5= k(0.200)x(0.100)y (2) x = 2 将实验4,5数据代入,则有 v4 = 1.65×10-5 = k(0.100)x(0.300)y (3) v5= 3.30×10-5 = k(0.100)x(0.600)y (4) y= 1 * 将x = 2 ,y = 1代入(1),则有 5.50×10-6 = k(0.100)2(0.100)1 (5) 故 k = 5.50×10-3 L2·mol-2·s-1 反应速率方程式为 v = 5.50×10-3 c2(A)c(B)。 反应级数为3,反应物系数之和为3。 故此反应为元反应 ? × 若为元反应,( A + 2B → C)则速率方程式应为 v = 5.50×10-3 c(A)c2(B)。 * (1)定义 一级反应是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。 (2)速率方程式 3.一级反应(reaction of the first order) * logc-t 曲线应为直线 * (4)特征: ① lgc - t :直线; ② k的单位:s-1; ③ t1/2:与反应物浓度无关,是常数。 (3)半衰期:反应物的量消耗一半所需时间 称为半衰期,用t1/2表示 * 4.二级反应 (1)定义 :反应速率与反应物浓度二次方成正比的反应。 反应:2A→产物 (2)速率方程式 * (3)特征 ①直线:1/c -t , 斜率 k ②k单位 L·mol-1·s-1 ③半衰期(与浓度有关) * 5.零级反应 ①c - t : 直线 ②k单位: mol·L-1·s-1 ③半衰期(与浓度有关) (1)定义:反应速率与反应物浓度无关的反应。 (2)速率方程式 (3)特征 * 例9:已知某药物在人体内代谢服从一级反应规律。设给人体注射0.50g该药物,然后在不同时间测定血中该药物的含量,得数据如下: 求:①该药物的半衰期; ②若血液中该药物的最低有效浓度为3.7mg·L-1;则需几小时后注射第二次? 服药时间t/h 4 6 8 10 12 14 16 药物c/mg·L-1 4.6 3.9 3.2 2.8 2.5 2.0 1.6 * 解:求①先求速率常数k: 以 lgc - t 作图,可得一直线。 由 t = 4h 和 t = 16h 前后两点得斜率 * 已知:c1=4.6mg·L-1,c2=1.6mg·L-1,t1=4h, t2 =16h 故 -k/2.303 = -0.038,k = 0.08

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