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第二章 光谱分析导论 第三节 光谱法仪器与光学器件 一、光谱分析仪器的基本流程 general process of spectrometry 二、光谱分析仪器的基本单元 main parts of spectrometry 2.单色器 棱镜 棱镜的特性与参数 (2)分辨率: 相邻两条谱线分开程度的度量 光栅 光栅的特性与参数: 光栅的线色散率 光栅的分辨率R 狭缝 3.试样装置 4. 检测器 内容选择: * * 一、光谱法仪器的基本流程 general process of spectrometry 二、光谱仪器的基本器件 main parts of spectrometry an introduction to optical analysis instruments for spectro-metry and optical parts 光谱仪器通常包括五个基本单元: 光源;单色器;样品;检测器;显示与数据处理; 1. 光源 依据方法不同,采用不同的光源:火焰、灯、激光、电火花、电弧等;依据光源性质不同,分为: 连续光源:在较大范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等; 线光源:提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等; 单色器:能从光源波长连续的复合光中分出单色光的光学 装置。 主要部件: (1)入射狭缝、出射狭缝; (2)准直镜(透镜或反射镜):使辐射束成为平行光线; (3)色散元件(棱镜、光栅):使不同波长的辐射以不同的 角度(偏转角、衍射角)进行传播; (4)聚焦透镜或凹面反射镜,使每个单色光束在单色器的 出口曲面上成像 棱镜对不同波长的光具有不同的折射率,波长长的光,折射率小;波长短的光,折射率大。 平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光;经聚焦后在焦面上的不同位置上成像,获得按波长展开的光谱; 棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征; (1)色散率 角色散率:用dθ/dλ表示,偏转角θ对波长的变化率; 棱镜的顶角越大或折射率越大,角色散率越大,分开两条相邻谱线的能力越强,但顶角越大,反射损失也增大,通常为60度角; 线色散率:用dl /dλ表示,两条相邻谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率; 倒线色散率:用dλ/dl 表示, :两条相邻谱线的平均波长;△λ:两条谱线的波长差; b:棱镜的底边长度;n:棱镜介质材料的折射率。 分辨率与波长有关,长波的分辨率要比短波的分辨率小,棱镜分离后的光谱属于非均排光谱。 △λ=S/(dl/dλ) 棱镜的分辨能力取决于棱镜的几何尺寸和材料 光栅作用根据衍射和干涉的原理 光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果,前者决定光谱出现的位置,后者决定谱线强度分布; 光栅的特性可用色散率和分辨率来表征,当入射角不变时,光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到: dθ/dλ为入射角对波长的变化率,即光栅的角色散率。 当θ很小,且变化不大时,cosθ ≈1,光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数n ,常数,不随波长改变。均排光谱(优于棱镜之处)。 角色散率只与色散元件的性能有关;线色散率还与仪器的焦距有关。 f 为会聚透镜的焦距; n为光谱级次; 倒线色散率:用dλ/dl 表示 光栅的分辨率R 等于光谱级次(n)与光栅刻痕条数(N)的乘积: 光栅越宽、单位刻痕数越多、R 越大。 宽度50mm,N=1200条/mm, 一级光谱的分辨率: R=1×50×1200=6×104 单色器的进口狭缝起着单色器光学系统虚光源的作用。复合光经色散元件分开后,在出口曲面上形成相当于每条光谱线的像,即光谱。转动色散元件可使不同波长的光谱线从出口狭缝依次通过。 单色器分辨率大小不仅与色散元件的性能有关,也取决于成像的大小,因此希望采用较窄的进口狭缝。分辨率用来衡量单色器能分开波长的最小间隔的能力;最小间隔的大小用有效带宽表示: △λ=SD=S/(dl/dλ) D为线色散率的倒数;S为狭缝宽度; 在原子发射光谱分析中, 定性分析时,减小狭缝宽度,使相邻谱线的分辨率提高; 定量分析时,增大狭缝宽度,可使光强增加。 狭缝两边的边缘应锐利且位于同一平面上; S △λ ,单色性好 能量 信噪比 光源与试样相互作用的场所 (1)
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