含硅过渡金属有机化合物及硅硅键被过渡金属活化相关反应的分析-有机化学专业论文.docxVIP

南开大学硕士研究生毕业(学位)论文摘要 南开大学硕士研究生毕业(学位)论文 摘要 本论文在我们以前发现的硅硅键与铁铁键之间的复分解重排反应的基础 上，对过渡金属活化硅硅键及有关问题进行了广泛的探索。 合成了含有碳硅桥的二环戊二稀基四羰基二铁类化台物1，并对其热重排 以及与膦配体的取代反应进行了研究。研究表明，化合物1在加热条件下的重 排难以发生。研究了加热或者紫外光照下，化合物与膦配体的取代反应，得到 了膦配体P(OPh)，取代产物2。测定了化合物1和2的晶体和分子结构。 合成了含有单硅桥且硅桥上连有两个环外硅硅键的二环戊二稀基四羰基二 铁类化合物3，并对其与膦配体PR3(R亍OMc，OPh，Me，Ph)在加热和紫外光照条 件下的取代反应进行了的研究，得到了相应的膦配体取代产物40。测定了化 合物3和S的晶体和分子结构。 用新的方法合成了硅原子上带有两个硅硅键的硅咯(silolc)化合物8，并 对8与五羰基铁的反应进行了研究，得到了意外的产物9。该产物的生成涉及 到一种新颖的硅硅键被铁原子断裂的过程。测定了化合物9的晶体和分子结构。 此外。还对硅硅桥联的二环戊二稀基四羰基二铁类化合物与PMc，配体的 光取代及产物的重排反应进行了研究，得到了取代产物10和重排产物ll。 本论文合成和鉴定了11个化合物，其中包括i个已知物，但采用了新的 合成方法。利用x．射线衍射法，测定了5个化合物的晶体和分子结构。 本论文所发现的四配位硅咯羰基铁化合物中的新的硅硅键被铁原予断裂的 反应，具有比较重要的理论意义。 关键词：碳硅桥单硅桥膦配体取代反应硅咯环戊二稀基羰基铁 AbstractSince Abstract Since the rearrangement reaction of the compound一[Me：Si一”-C,^r．Fe(CO)O． CO)2Fe仁印一t15-CjHyejSi]一War：,reported，the reaction between Si．Si and Fe．Fe bonds has been studied actively．In this paper,research goes further into the reactions of Sj-Si bonds being activated by transition metals and the following work has been done． The synthesis and characterization of a new compound 1 with a carbon．silicon bridge and iron-iron bond are accomplished．No rearrangement reaction occurs when compound 1 is heated for 48 hours．Phosphorus ligand is introduced into this compound to form mono—substituted product 2．This mono．substituted product is a pure trans isomer when it is in crystal form．This has been confirmed by X．ray and 1HNMR spectrum．However,when dissolved in CHCl3，it is transformed into a pair of cis and trarls isomer． A new compound 3 containing a single—silicon bridge witll two silicon-silicon bonds is also synthesised and characterized．Phosphorus ligands are introduced into compound 3 and mono-substituted products 4-7 are readily formed．No di．substituted products have been obtained．The Si-Si bonds Can be destroyed by iodine but not cleaved under UV irmdiation．Crystal and molecular structure of 3 and 4 have been determined by X—ray diffraction methods 1，1-bis(trimethylsilyl)·2，3