材料物理学第4章-2009.pptVIP

03-10-14 03材料物理学第4章讲评 03-19-14 03材料物理学讲稿 03材料物理学第4章讲评 1. 分子轨道、成键态与反键态，?键与?键的特征？ （1）什么是分子轨道？ 分子轨道是用原子波函数（原子轨道）线性组合（linear combination of atomic orbitele LCAO）而得到。 分子轨道是化学家处理分子或材料中电子的方法，与固体物理中紧束缚近似类似。 成键三原则： 能量近似：外层电子能量接近时容易键合；最大重叠；对称性。 （2）成键态与反键态 EII = Ea+Eh ；EI = Eb-Eh 比原先的能量高和低，分别称为反键态与成键态。 （3）?键 s轨道和px轨道与键轴呈园形对称分布，当它们沿键向接近成分子轨道时仍保留着与键轴的园形对称。这种分子轨道称?轨道。 在?轨道上的电子称?电子。 由成键?电子构成的共价键称?键。 s-s，s-px，px-px均为?键， （4）?键 py和pz轨道与包含键轴的xy和xz平面反对称。当它们形成分子轨道时，py-py，pz-pz仍保留这种对称性，这时通过键轴有一个波函数?为零的节面轨道，称?轨道。 在?轨道上的电子称?电子。 由成键?电子构成的共价键称?键。 ?电子定域性较差，可能在分子内运动。 （5）共轭聚合物 乙稀C2H2分子中氢原子的1s轨道与碳原子的sp2杂化轨道形成s键（C-H键），而两个碳原子的sp2杂化键也是s键，未杂化的p轨道垂直于sp2杂化轨道平面形成?键。?电子不像s电子那样定域在某个地区，而是可在整个分子中运动。 原子共面，每个原子提供一个方向相同的p轨道； ?电子数目少于参加成键的p轨道数的二倍，方向相同的p轨道能“肩并肩”地进行叠加。 参加的原子数目限于两个，则称为定域?键或?键； 参加的轨道数目≥3，称离域?键或共轭?键。离域?键又称大?键。 具有离域? 键呈现共轭效应的分子称共轭分子。 围绕定域C-C和C-H键轴的轨道称定域轨道，而不参加任何键合，且在单个分子中的所有碳原子范围是非定域的轨道称非定域轨道。所谓定域态通常指的是电子处于被俘获的状态，一个过剩电子与一个中性分子相互作用就会被俘获在极化产生的自感应的势阱内（自陷）。 非定域态是指电子处于能够在几个晶格位置间进行自由运动的状态，如导带中的电子或价带中的空穴。 离域大?键形成后增加材料的导电性，如石墨中就有大?键存在，所以它具有良好的导电性能。 离域?键形成后，增大了?电子的活动范围，使体系能量降低，能级间距变小，引起材料吸收波长的变化材料色和吸收光谱发生变化。 §4.3 有机材料能带的特点与掺杂 （1）有机材料能带的特点 无机材料的能带理论基本可用。 禁带较宽，有效质量大，迁移率小。 禁带 内有许多附加态。 聚合物禁带可能有个范围。 载流子是极 化子或孤子。 激子在有机材料的电输运中有重要作用。 （2）有效质量 有机晶体中电子（空穴）的有效质量大 如葸m*=11m0 ZnO 0.12 m0（电子）0.27m0 （空穴） Si 0.19m0（电子）0.53m0 （空穴） Ge 0.081m0 （电子） 0.028m0 （空穴） GaAs 0.068m0 （电子） 0.45m0 （空穴） 这反映在有机晶体的导电性差，能带窄。 （3）掺杂机理 有机材料中的掺杂与无机半导体中机理不同。 §4.4 有机材料中产生载流子的方法 （1）本征激发 通过温度或光照直接将成健带中的电子激发入反键带。 （2）非本征激发 杂质电导， 陷阱提供载流子 激子与杂质或表面发生碰撞时，如果获得了足够的能量，使它解离成自由电子与空穴；当激子与某些杂质陷等发生碰撞时也可能发生类似的现象而形成自由载流子。 （3）注入载流子 电注入载流子可以通过由阴极注入电子或从阳极注入空穴的单注入；也可采用不同金属电极，同时注入电子（阴极）或空穴的双注入，注入的机理有热电子发射，隧穿和通过表面态等 。 电极处的光电发射：当光通过透明电极后，从材料的价带中的电子激发到导带，在价带留下空穴，这些载流子再被子注入到材料内部。 （4）场助载流子产生 电场可以改变一些陷阱的势垒的形状和俘获几率，使一些受俘载流子容易从陷阱中获得释放，此为Pool-Frenkel效应。 离子晶体中导带底部的电子或价带顶部的空穴均围绕着它们的极化场运动，载流子都是极化子。 离子晶体或极性半导体中的光跃迁或输运现象都涉及极化子。 极化子的尺度取决于电子（或空穴）周围晶格畸变区域的大小。畸变区域尺度