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复习回顾 杂化轨道理论(1931年,美国化学家鲍林提出) 4.杂化的分类: (1)等性杂化 完全由一组具有未成对电子的原子轨道或空轨道参与的杂化都是等性杂化 (2)不等性杂化 有孤对电子参与的杂化都是不等性杂化。 基态N的最外层电子构型为 2s22p3,在H影响 下,N 的一个2s轨道和三个2p 轨道进行sp3 不等性 杂化,形成四个sp3 杂化轨道。其中三个sp3杂化轨 道中各有一个未成对电子,另一个sp3 杂化轨道被 孤对电子所占据。 N 用三个各含一个未成对电子 的sp3 杂化轨道分别与三个H 的1s 轨道重叠,形成 三个 键。由于孤对电子的电子云密集在N 的 周围,对三个 键的电子云有比较大的排斥作 用,使 键之间的键角被压缩到 ,因此 NH3 的空间构型为三角锥形。 基态O 的最外层电子构型为2s22p4,在 H 的 影响下,O 采用sp3 不等性杂化,形成四个sp3 杂 化轨道,其中两个杂化轨道中各有一个未成对电 子,另外两个杂化轨道分别被两对孤对电子所占 据。O 用两个各含有一个未成对电子的sp3杂化轨 道分别与两个H 的 1s 轨道重叠,形成两个 键。由于O的两对孤对电子对两个 键的成键 电子有更大的排斥作用,使 键之间的键角被 压缩到 ,因此 H2O 的空间构型为V型。 几种常见的杂化轨道类型 * 专题四 分子空间结构与物质性质 第一单元 分子构型与物质的性质 分子的空间构型 共价键 σ键 π键 键参数 键能 键长 键角 衡量化学键的强弱 描述分子的立体结构的重要因素 成键方式 “头碰头”,呈轴对称 成键方式 “肩并肩”,呈镜像对称 形形色色的分子 H2O CO2 NH3 C2H2 CH4 P4 C6H6 C8H8 2、为什么H2O分子是“V”型、键角是104.5°,而不是“直线型”或键角是“90°”? 【你知道吗】 1、C原子与H原子结合形成的分子为什么是 CH4,而不是CH2或CH3?CH4分子为什么具有正 四面体的空间构型(键长、键能相同,键角 相同为109.5°)? 基本要点: ①.成键时能级相近的价电子轨道混合杂化,形成新的价电子轨道—杂化轨道。 ②.杂化前后轨道数目不变。 ③.杂化后轨道伸展方向,形状发生改变。 2s 2p C的基态 2s 2p 激发态 正四面体形 sp3 杂化态 激发 它的要点是:当碳原子与4个氢原子形成甲烷分子时,碳原子的2s轨道和3个2p轨道会发生混杂,混杂时保持轨道总数不变,得到4个能量相等、成分相同的sp3杂化轨道,夹角109.5? ,表示这4个轨道是由1个s轨道和3个p轨道杂化形成的如下图所示: 杂化 一、杂化轨道与分子的空间构型 1.等性sp3 杂化 原子形成分子时,同一个原子中能量相近的一个 ns 轨道与三个 np 轨道进行混合组成四个新的原子轨道称为 sp3 杂化轨道。 109.5° 2.等性sp2 杂化 同一个原子的一个 ns 轨道与两个 np 轨道进行杂化组合为 sp2 杂化轨道。sp2 杂化轨道间的夹角是120°,分子的几何构型为平面正三角形。 2s 2p B的基态 2p 2s 激发态 正三角形 sp2 杂化态 BF3分子形成 B F F F 激发 120° 杂化 sp2杂化:三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道。 同一原子中 ns-np 杂化成新轨道:一个 s 轨道和一个 p 轨道杂化组合成两个新的 sp 杂化轨道。 BeCl2分子形成 激发 2s 2p Be基态 2s 2p 激发态 杂化 直线形 sp杂化态 3.等性sp 杂化 Be采用sp杂化生成BeCl2 sp杂化:夹角为180°的直线形杂化轨道。 【例题选讲】 例1:根据乙烯、乙炔分子的结构,试用杂化轨道理论分析乙烯和乙炔分子的成键情况。 乙烯中碳以sp2杂化,C=C中一个σ和一个π 乙炔中碳以sp杂化,C=C中一个σ和两个π NH3 的空间构型 的空间构型 104.5° 107.3° 120° 180° 键 角 H2O NH3 CH4 CCl4 乙烯 BF3 BeCl2 乙炔 实 例 V 形 三角锥形 正四面体 平面三角形 直线形 分子空间构型 杂化轨道中孤对电子数 四 面 体 三角形 直线形 杂化轨道排布 sp3 sp2 sp 杂化类型 0 0 0 1 2 小结: 109.5° 共价分子的几何外形取决于分子价
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