金日光_华幼卿_第三版_高分子物理习题及答案详解.pdfVIP

高分子物理答案详解（第三版） 第 1 章 高分子的链结构 1. 写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙 烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：（ 1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键 所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。 （2 ）不能，碳 - 碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立 构聚丙烯是不同的构型。 3. 为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈 31 螺旋构象，而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构 象？ 答（ 1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小，产生排斥作用，使平面锯齿形（ ,ttt, ） 构象极不稳定，必须通过 C-C 键的旋转，形成 31 螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原则。 （2 ）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构 象。 4. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 答：（ 1）空间位阻参数（或称刚性因子） ， 值愈大，柔顺性愈差； （2 ）特征比 Cn，Cn 值越小，链的柔顺性越好； （3）连段长度 b ，b 值愈小，链愈柔顺。 5．聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？ 答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。 6. 从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异： （1）聚丙烯睛与碳纤维； （2 ）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯； （3）顺式聚 1，4- 异戊二烯（天然橡胶）与反式聚 1，4- 异戊二烯（杜仲橡胶）。 （4 ）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 解： 8. 某单烯类聚合物的聚合度为 104，试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍？（假定该分子链 为自由旋转链。） 答： 81.6 倍 9. 无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、 30℃时测得的空间位阻参数 （即刚性因子） δ=1.76, 试计算其等效自由连接链长 度 b （已知碳—碳键长为 0.154nm, 键角为 109.5 °）。 解： b=1.17nm 10. 某聚苯乙烯试样的分子量为 416000 ，试估算其无扰链的均方末端距（已知特征比 Cn=12）。 答：均方末端距为 2276.8nm2 。 第 2 章 聚合物的凝聚态结构 1. 名词解释 凝聚态，内聚能密度，晶系，结晶度，取向，高分子合金的相容性。 凝聚态：为物质的物理状态，是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的，通常包括固体、液体和气 体。 内聚能密度： CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量，单位： 晶系：根据晶体的特征对称元素所进行的分类。 结晶度：试样中的结晶部分所占的质量分数（质量结晶度 ）或者体积分数（体积结晶度 ）。 取向：聚合物的取向是指在某种外力作用下，分子链或其他结构单元沿着外力作用方向的择优排列。 高分子合金的相容性：两种或两种以上高分子，通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所具有的亲和性。 2. 什么叫内聚能密度？它与分子间作用力的关系如何？如何测定聚合物的内聚能密度？ 答：（ 1）内聚能密度： CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量，单位： （2 ）内聚能密度在 300 以下的聚合物，分子间作用力主要是色散力；内聚能密度在 400 以上的聚合物， 分子链上有强的极性基团或者分子间能形成氢键； 内聚能密度在 300-400 之间的聚合物， 分子间相互作用居中。 3. 聚合物在不同条件下结晶时，可能得到哪几种主要的结晶形态？各种结晶形态的特征是什么？ 答：（ 1）可能得到的结晶形态：单晶、树枝晶、球晶、纤维状晶、串晶、柱晶、伸直链晶体； （2 ）形态特征： 单晶：分子链垂直于片晶平面排列，晶片厚度一般只有