华东理工大学2013—2014学年第_1_学期绿色化学工艺课程论文.DOC

华东理工大学2013—2014学年第_1_学期《绿色化学工艺》课程论文 2013.11 绿色溶剂技术的发展与应用 [摘要] 目前,化学工业的污染是导致严重环境问题的主要根源,人类环保意识的提高与可持续发展的需要均要求现有的化学合成与工业过程绿色化,于是绿色化学应运而生。绿色化学,就是在化学品的设计、制造和使用过程中利用一系列的原则来减少、甚至消除有毒有害物质的使用或在过程中的生成。本文通过介绍绿色溶剂技术在化学工业中的应用及特点,来展现绿色化学在化学发展中的重要性,也借此表明绿色化学的工业化是未来化学工业的重要发展方向。 [关键词] 绿色溶剂超临界流体离子液体 一、引言 自上个世纪五十年代化学的辉煌时期开始,人类的生存和发展便离不开化学这门利用自然资源的科学,在这个过程中,人类获得了很大的利益,却也因此给我们生存的地球带来了极大伤害。 20 世纪末,全球十大环境问题都直接或间接与化学污染物有关,化学面临着人类可持续发展和环境保护的巨大挑战。另一方面,循环经济、生态经济的提出从技术层面上对传统的生产方式提出了质问,清洁生产成了人类可持续发展的必然选择。绿色化学正是在这样背景下应运而生。 绿色化学的目的是在化学转化的全过程中对污染进行预防,把污染从末端控制变为源头治理,即通过改变化学反应与化工过程,从而从根本上减少或消除危害物质的产生,并进而解决环境问题。绿色化学研究领域主要可分为以下几类:①替代原材料;②替代试剂或转化;③替代反应条件;④绿色催化;⑤绿色分析化学;⑥优化产品与目标分子。 二、溶剂和助剂的影响 一般与化学制品有关的污染物不仅与原料、产品有关,也与制造过程中使用的 溶剂有关。溶剂在化学反应、产物分离及过程加工中被广泛使用,其作用是用来克服分子或化学品合成与制造中的特殊障碍。在传统的有机合成中,有机溶剂由于其良好的溶解性而使用广泛,但是,大量易挥发有机化合物作为溶剂的使用的同时,也带来了严重的环境污染和对人的危害,最典型的例子就是氯氟烃对臭氧层的破坏和芳香烃的血液毒性。 为避免有机的危害,人们在生产和使用有机溶剂时,应加强容器的密闭和环境的通风,减少有机溶剂的逸散和蒸发;采用自动化和机械化操作,以减少操作人员直接接触的机会;使用个人防护用品,如防毒口罩或防护手套,但即便是这样,有机溶剂对人体的危害仍不可避免。因此,寻找能够替代这类有机溶剂的没有(或尽可能少的环境副作用的新型绿色溶剂,采用无毒无害的溶剂来代替原本具有挥发性的有机物已成为绿色化学研究的方向。 目前发展起来的绿色溶剂技术主要包括5个方面: (1水作为溶剂进行的有机化学合成; (2超临界流体作为反应介质; (3无溶剂的化学合成; (4室温离子液体中的化学合成; (5PEG水溶液作为反应介质的化学合成等。 三、水介质中的有机反应 水作为地球上资源最丰富的溶剂,价廉易得,无毒无害,不燃不爆,不污染环境,在稀释或萃取溶剂方面有其独特的优越性,是取代传统挥发性有机溶剂和助剂的理想替代品。近二十年来,已有越来越多的人认识到在水介质中进行有机反应可以提供比在有机相中更多的优点。例如有机合成中的保护与去保护基团过程可以被简单化,水作为介质可以控制反应的pH 值以及使用环糊精和表面活性剂等添加剂 能够促进反应进行。作为环境友好和对人类无害的优良绿色溶剂,水已经应用到化学工业、生物制药、天然植物提取和纳米材料制备等各个领域中。 1、水相中的自由基反应 水相反应的研究具有相当的吸引力,由于水的极性使许多反应在水相中进行时显示出非常独特的活性及选择性。Fujirnoto等发现化合物在Et3B及微量O2引发的自由基环化中,若以己烷或苯作溶剂,则没有生成相应的产物,但当反应在水相中进行时产率可达到67%~78%。 2、Diels-Alder环加成反应 该类反应是最早在水中进行的有机反应,同时也是形成环状化合物最重要的方法。1980年,Breslow等发现水可作为有益的溶剂,用水在环戊二烯与甲基乙烯酮的环加成反应中,较之异丙烯为溶剂的反应快700倍,随后,Grieco等对水相环加成反应也做了许多开创性工作,水相反应可同时提高反应速率和选择性。此外,将水用作溶剂还对某些Diels-Alder反应的选择性有大的影响。水相中Diels-Alder反应加速的原因可被解释为水存在时通过憎水排斥作用使得两个非极性有机物更易 结合,这是非极性有机物在水相中相互聚集的趋势,以降低碳氢化合物在水中的溶解度。 3、Lewis酸催化反应 酸催化在有机合成中占据了重要的地位,其中Lewis算是F-C酰化等反应类型的特效催化剂,由于非常容易潮解,腐蚀性很强,因此使用时要尽量避免水的介入,但Kobayashi等研究发现,某些金属盐可作为水相反应的Lewis酸促进剂或催化剂,且有以下特点: (1该催化剂对空气和水