南方医科大学第六讲2.pptVIP

* （一）概述 1、环烯醚萜： 为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。 2、主要结构类型： 四种 二、环烯醚萜 环烯醚萜醇 裂环环烯醚萜苷 裂环环烯醚萜醇 环烯醚萜苷 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 7 8 10 6 3、环烯醚萜的生物合成途径 ①?GPP水解脱去焦磷酸； ②?氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 ③?水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛； ④?臭蚁二醛发生烯醇化； ?⑤?分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜 ⑥环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基， 再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜； ⑦?环烯醚萜中环戊烷部分C7-C8单键断裂 即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲基经氧化 成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇 ① 水解 ② 氧化 1 2 3 4 5 6 7 香茅醛 环合 水合 伯醇 氧化 臭蚁二醛 烯醇化 羟醛缩合 环烯醚萜 环烯醚萜醇 氧化 脱羧 开环 环合 氧化 4-去甲环烯醚萜醇 裂环环烯醚萜醇 裂环内酯环烯醚萜醇 1 2 4 6 8 7 10 11 9 5 4 4 7 8 9 5 7 5 11 8 10 1 3 9 （二）环烯醚萜的理化性质 1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为 白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质 ① 环烯醚萜苷易被水解 ② 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和 氨基酸等显现不同的颜色。 （三）重要代表物 1、环烯醚萜苷类 栀子苷 京尼平苷 1 2 4 6 8 9 10 11 2、4-去甲环烯醚萜苷类 梓醇 桃叶珊瑚苷 3、裂环环烯醚萜苷类 龙胆苦苷 当药苷 三、倍半萜 （一）概述 1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个 碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。 3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径 ① 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键 结合而脱去，形成正碳离子； ② 正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环； ③ 正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻， 最后形成各种烯烃； ④ 各种母核进一步修饰、重排，构成各种 倍半萜化合物。 （二）重要的倍半萜类化合物 1、无环（开链）倍半萜 ① 金合欢烯 ② 金合欢醇 α- 金合欢烯 β- 金合欢烯 金合欢醇 2、环状倍半萜 ① 双环倍半萜内酯类——青蒿素 青蒿素 双氢青蒿素 蒿甲醚 青蒿琥珀单酯 ② 鹰爪甲素 ③ 棉酚 —— 二聚倍半萜化合物 （三）奥类衍生物 1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。 2、溶解性： ① 不溶于水，溶于强酸（H2SO4 或H3PO4） ②可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。 3、沸点高（250~300℃） 4、结构特点：属于非苯芳香烃 5、检验方法 ①?Sabety（溴化）反应：1d 挥发油→溶于1ml氯仿→5%Br2/CCl4→蓝紫色或绿色 ②与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。 6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油中，属于奥类化合物的还原产物。 愈创木奥 愈创木醇 2，4-二甲基 -7-异丙基奥 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 7、愈创木烷型： 具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架 四、二萜 （一）概述 1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有 20个碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。 3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、 阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。 （二）重要的二萜类化合物 1、开链二萜 ① 植物醇 ② 香叶基香叶醇 2、单环二萜 维生素A *