氨基树脂生产实例.PDF

氨基树脂生产实例 氨基树脂是由含有氨基的化合物如尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺与甲醛 和醇类经缩聚而成的树脂的总称，重要的树脂有脲醛树脂(UF)、三聚氰胺甲醛 树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等。本案例以脲醛树脂的生产工艺为 实例介绍氨基树脂的生产。 一、脲醛树脂合成原理 从脲醛、甲醛到最后的聚合物脲醛树脂的生产，操作通常是在碱性条件下， 生成水溶性的脲醛树脂中向体，这种预聚体由部分交联的单羟甲基脲，对羟甲 基脲形成直链单元或分支链单元或二者兼有的混合物。与许多有机合成不同， 其反应过程复杂，制备过程不仅取决于反应物的纯度，也会因操作控制条件的 不同最终获得不同的脲醛缩合产物。通过改变配方、介质酸度、反应温度，可 生产众多变体，并能根据用户要求生产众多的用户需要的产品。 反应机理：合成预聚体的化学反应主要由尿素和甲醛的加成反应及部分加 成物的缩聚反应。随反应介质变化而发生不同的反应，因而生成预聚体性能不 同。 反应过程最初由尿素与甲醛生成羟甲基脲，该反应放热，按照吕·查德原 理，改变反应物的 mol 比、压力、温度等，能使反应向生成物的方向进行，持 续反应生成单羟甲基脲,随着两种预聚体的生成，pH 值逐渐降低，当pH 为4-6 时发生缩聚，生成亲水性树脂，在此分子结构中，连接在氮原子上的羟甲基 (CH2OH)和氢原子具有缩聚能力，发生反应,随着反应进展，分子量逐渐加大， 从而使分子状态更加复杂化，甚至形成网状结构，使树脂变为弹性体而呈立体 构型，为不熔性的固态树脂。 二、脲醛树脂生产工艺 以下介绍几例典型的脲醛树脂生产过程。 例 1 具有贮存稳定性的脲醛粘接剂的制备方法(专利CN1,066,455（1992）) 这种树脂粘接剂的粘度(20℃)为180-1000cp，固体含量为50%-60%，贮存 1 稳定期(20℃≥3 个月，可用作木材粘接剂。其制法是在脲醛树脂液中加入 0.2%-0.8%的聚乙烯醇作为稀释剂，再加入适量的麦面粉，经聚合并调pH 值为 7.5 即成。例如，将4.2kg聚乙烯醇加到700kg HCHO 和278kg 尿素溶液中，在 pH=7.5-7.8 的条件下进行缩聚，最后将pH 调整到7.5；再在80-85℃下加入改 性的麦面粉，搅拌制成粘接剂，其粘度为 180-500cp，固体含量为 48%-52%， 贮存稳定期≥3 个月。 例 2 低甲醛释放量的脲醛胶的制法(专利DE 19，532，719，（1997）) 德国 BASF 公司的研究者提出一种可用水稀释的脲醛粘接剂的制法。这种 粘接剂是由(A)和(B)两种成分组成的，其中(A)组分是由(a)三聚氰胺、 (b)0.8mol-6mol 尿素/1mol 三聚氰胺、(c)2mol-20mol HCHO/1mol 三聚氰胺， 以及每 mol 三聚氰胺配 0.1mol-lmol 与 HCHO 反应生成的加合物或缩合产物等 几种成合缩合制得的。(B)组分是在(b)步和(B)组分所用每 mol 尿素再增加 0.55mol-0.75mol 尿素，所用三聚氰胺/尿素和 HCHO/HN2 基的总 mol 比都是有 特殊规定的。例如，将 1.72kg 三聚氰胺与 3.99kg 的水溶液(其中含 50%HCHO 和 25%尿素)，以及 2.345kg 40%HCHO 水溶液相混，并用 NaOH 调溶液 pH 值为 8.5-9，在 90℃下加热缩合直到产品液粘度达到 500MPa·s。这种反应混合液 冷却到60℃，再添加1.95kg 尿素，反应后冷却到室温，再用NaOH 水溶液调树 脂液pH 值到9.5，最后得到的树脂粘接剂产品，其游离HCHO 含量0.1%。 例 3 (专利DE 19，528，540（1997）) 德国BASF 公司的 Pittroff，Walter等人发明了一种脲醛树脂配方，这种 树脂可用于防水涂料、地面涂料、过滤材料或电池隔板。其配方中包括 55%-98.8%的脲醛树脂。0.1%-20%的三聚氰胺、0.1%-20%的双氰胺和 0.1%-20% 的 C2-C4 脂肪二元醇或聚醚二元醇。其制法是将尿素与 HCHO 水溶液混合加热 缩合，并控制添加各种反应物，最后添加三聚氰胺、双氰胺和二乙二醇进行改 性处理。所得树脂液的含固量为 57.8%，pH 7.7，水可稀释时间为 2