化学反应的平衡常数及热力学函数【变】测定.doc

化学反应的平衡常数及热力学函数【变】测定 化学反应的平衡常数及热力学函数【变】测定 第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 5 页 一、实验目的 1、用静态法测定氨基甲酸铵在不同温度下分解反应系统的平衡总压力； 2、求氨基甲酸铵分解反应的热力学函数[变]； 3、了解等压计的构造及压力的测量。 二、实验原理 对于化学反应 aA +bB = yY +zZ ，其标准平衡常数随温度的变化规律符合范特荷夫（van’t Hoff）方程： ??? （3-11） ? ? ? 当温度变化范围不大时，ΔrHm（T）可视为常量，积分式（3-11）得： ?? （3-12） ? ? ????B为积分常量。由式（3-12）可以看出，以 lnK（T）对1/T作图应为直线，斜率为，由此可求出反应的标准摩尔焓[变]ΔrHm（T）。 ? ? ? ? ? ??由标准平衡常数的定义得： ? ? ? ??? ΔrGm（T）= -RTlnK （T） （3-13） ? ? ? ??由 ΔrGm（T）=ΔrHm（T）－ TΔrSm（T） ? ? ? 得 ΔrSm（T）= （3-14） ? 氨基甲酸铵的分解反应为： NH2CO2NH4（s） 2NH3（g）+CO2（g） （3-15） 当反应系统建立平衡时，标准平衡常数为： ??? （3-16） ? ? ? 式中p（NH3）和p（CO2）分别为NH3（g）和CO2（g）的平衡压力，p? =100kPa。设分解反应系统的总压力为P总，由氨基甲酸铵的分解反应式（3-15）知： p（NH3）= p总 ， p（CO2）= p总 代入式（3-16）得： ???? （3-17） ? ? ? ? 实验时，将固体氨基甲酸铵放入一个抽成一定真空的容器里，在一定的温度下使其发生分解并达平衡，测出系统总压力p总，就可以按式（3-17）计算氨基甲酸铵分解反应的标准平衡常数K? ，从而计算其它热力学函数[变]。文献值：25℃时△Hm＝159.32kJ/mol， 三、实验仪器及药品 真空装置一套；等压计；恒温槽；调压器一台；放大镜一只；数字式大气压力计； 氨基甲酸铵；硅油或石蜡油。 图3- 图3-13 静态法测定氨基甲酸铵分解压装置简图 1 数字式低真空压差仪；2 等压计；3 氨基甲酸铵瓶；4 油封；5 恒温槽；6 稳 压管7 搅拌器；8温度计；9调节温度计；10 加热器；11 真空泵；12 真空泵 电机；13 电机开关；14 加热用调压器；a 三通活塞；b 抽气阀；c 压力调节阀 b 三通活塞a的 A、B位置 A B 四、实验步骤 1．将氨基甲酸铵放入瓶3中并按图3-13连接好等压计2，开启恒温槽使槽温恒定在30℃； 2．将三通活塞a置于位置A、打开抽气阀b、关闭压力调节阀c，开动真空泵抽真空，使压差仪的压差在500kPa，观察等压计内通过油封有气泡冒出，持续抽空15min以上； 3．关闭抽气阀b，将三通活塞a置于B位，停止抽气，切断真空泵电源。此时氨基甲酸铵将在298K温度下分解。 4．微微开启压力调节阀c，将空气放入系统中，直至等压计U-型管的两臂油封液面保持在同一水平且在10min内不变。读取压差仪的压差、大气压力计压力及恒温槽温度，计算分解压。 5．检查氨基甲酸铵瓶内的空气是否排净：关闭二通阀b和c，三通活塞a置于A位，抽空2min，然后开启抽气阀b继续排气5min，关闭阀b，停泵。重新测量298K下氨基甲酸铵的分解压并与4中测的相比较，若两次测量结果相差小于260~270Pa，可以进行下一温度下分解压的测量。 6．依次将恒温槽温度升至32、34、36、38、40、42和44℃，测量每一温度下的分解压。在升温过程中应该注意通过压力调节阀c十分缓慢的向系统中放入适量空气，保持等压计的两臂油封液面水平，既不要使氨基甲酸铵瓶3里的气体通过油封冒出，更不要让放入的空气通过油封进入氨基甲酸铵瓶。 7．结束实验：关闭恒温槽搅拌电机及继电器的电源；缓慢地从压力调节阀c向系统中放入空气，使空气以不连续鼓泡的速度通过等压计的油封进入氨基甲酸铵瓶中。 五、实验数据记录与处理 始 温度：36.2℃