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第二章
2.1.名词解释
发射光谱:粒子吸收外界能量后由基态或低能态跃迁到能高能态(激发态),并在迅速返回基态或低能态的过程中以光辐射的形式释放能量所得到的光谱
吸收光谱:基态或低能态的粒子受到电磁辐射的照射,选择性地吸收某些频率的辐射而跃迁到激发态,按波长排列的暗线或 HYPERLINK /doc/4173658.html \t _blank 暗带组成的光谱
原子光谱:原子核外电子在不同能级间跃迁而产生的光谱
分子光谱:分子能级间的跃迁产生的光谱
2.3.对下列单位进行换算
(1)σ=1/λ=1/0.17×10-7cm=5.88×107 cm-1
(2)ν=c/λ=2.9979×1010cm·s-1/5.89×10-5cm = 5.09×1014Hz
(3) λ=1/σ=1/3300cm-1=3030nm
(4) E=hv=hc/λ=(6.626×10-34 J·s×2.9979×1010cm·s-1/3.247×10-5cm)/1.6020×10-19 J
=3.82eV
第三章
1、分子吸收光谱有何特点?
答:分子吸收光谱是由于分子中电子能级、及分子的振动及分子的转动能级跃迁而产生的光谱,通常几个光带和暗区相间而成的带状光谱
3.2简述在紫外-可见分光光度中,极性溶液对n→π*跃迁和π →π*跃迁产生的吸收带的影响情况
答:在紫外-可见分光光度中,极性溶剂中基于n电子与极性溶剂形成氢键,降低了基态能量,使基态与激发态之间的能量差变大,导致n→π*跃迁λmax向短波方向移动;π →π*跃迁中,激发态极性大于基态,当使用极性大的溶剂是,溶剂与溶质相互作用激发态比基态能级能量下降的多而使λmax向长波方向移动
3.3 什么是吸收曲线,什么是标准曲线?
答:将不同波长单色光透过某一浓度的待测物,测量每一波长下待测溶液对光的吸收程度(即吸光度),以波长为横坐标,以吸光度为纵坐标作图所的曲线即为得吸收曲。标准曲线:配置一系列不同含量的标准溶液,一不含被测组分的空白溶液作参比,在相同条件下测定标准溶液的吸光度,以浓度为横坐标,吸光度为纵坐标作图所得的曲线
某溶液用2cm吸收池测量时,T=60%,若改用1cm和3cm吸收池,T和A各位多少?
解:∵ A=-lgT,A=εcl
用2cm吸收池时:lg-0.6=εc×2cm ∴εc= (-lg0.6)/2=0.11
用1cm吸收池时:A=εcl=0.11×1 cm=0.11 , T=10-A=77.6%
用3cm吸收池时:A=εcl=0.11×3 cm=0.33 , T=10-A=46.8%
以环己烷作为溶剂,配置下列浓度的苯酚标准系列和被测液,在272nm处以环己烷为参比溶液,测得其透射比如下表,试求试样中苯酚的浓度。
苯酚(mg/mL)
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
试样
T%
70.0
48.8
34.2
24.0
17.4
40.7
解:由 A=-lgT
苯酚(mg/mL)
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
Cx
T%
70.0
48.8
34.2
24.0
17.4
40.7
A
0.155
0.312
0.466
0.620
0.759
0.390
以浓度c为横坐标,吸光度A为纵坐标做标准工作曲线:
有图可知,式样浓度为:0.05 mg/mL
第四章
4.1 试简述红外吸收光谱和紫外吸收光谱的异同点。
答:紫外-可见吸收光谱法:利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断的分析方法。红外光谱法:利用红外辐射与物质分子振动或转动相互作用所产生的红外吸收光谱,对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法
紫外可见吸收光谱
红外吸收光谱
不同点
光 源
紫外可见光
红外光
起 源
电子能级跃迁
振动能级跃迁
研 究
范 围
不饱和有机化合物
共轭双键、芳香族等
几乎所有有机化合物;
许多无机化合物
特 色
反映发色团、助色团的情况
反映各个基团的振动及转动特性
相同点
都是分子吸收光谱,都反映分子结构的特性
4.2 是否所有的分子振动都会产生红外吸收?简正振动的数目是否就是基频谱带的数目,为什么?
答:分子产生红外吸收必须满足:1、分子振动是必须有产生瞬间偶极矩变化,2、分子的振动能级差与红外辐射的能量相等。
理论上,分子的每一种振动形式都会产生一个基频吸收峰,实际上红外谱图上峰的数目比理论值少得多。吸收峰减少原因:a、没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收,b、吸收频率相同,简并为一个吸收峰,有时频率接近,仪器分辨不出,表现为一个吸收峰,c、有些吸收程 度太弱,仪器检测
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