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高性能不饱和聚酯树脂碳纤维复合材料可行性研究报告
一. 立项的目的、意义
1. 项目提出背景
环氧树脂(EP)/碳纤维(CF)复合材料具有比强度、比模量高,密度小,结构尺寸稳定,耐热、耐低温及材料性能可设计等优点,其既可以作为结构材料承载又可以作为功能材料使用,已经成为航空航天领域的首选材料。20世纪70年代以前,其价格约为玻璃纤维(GF)增强复合材料的10倍,仅用于军工、宇航等尖端技术行业。20世纪80年代以后,碳纤维(CF)和环氧树脂(EP)工业迅速发展,EP/CF复合技术不断进步,加入到EP中的CF比例不断上升,目前CF的体积份数已可达60%以上,使EP/CF复合材料的质量提高而价格下降,拓宽了其应用领域,进一步促进了EP/CF复合材料的发展。但是,由于其生产工艺复杂、成本较高,限制了产品的广泛应用。
2. 立项目的和意义
不饱和聚酯树脂以其低成本,操作工艺简单等特点,在玻璃纤维增强材料领域得到广泛应用。但是,由于耐温性、粘结强度以及力学性能不如环氧树脂优越,在碳纤维增强复合材料方面的应用目前还处于研究阶段。因此,开发高性能、低成本的不饱和聚酯树脂碳纤维复合材料对于高性能复合材料的推广应用具有十分重要的经济和现实意义。
二. 国内外研究现状和技术发展趋势
1. 国内、外研究现状
以树脂为基体的复合材料作为化学工业的耐腐蚀材料已有50余年历史,由于树脂基复合材料比强度高、无电化学腐蚀现象、导热系数低、良好的保温性能及电绝缘性能、制品内壁光滑、流体阻力小、维修方便、重量轻、吊装运输方便等优点,已广泛用于石油、化肥、制盐、制药、造纸、海水淡化、生物工程、环境工程及金属电镀等工业中。
目前,不饱和聚酯树脂碳纤维复合材料的开发还处于起步阶段。
2005年,武汉理工大学材料学院汪水平、汪睿等人在玻璃钢复合材料第二期上发表了“不饱和聚酯树脂/炭黑/碳纤维复合材料的导电性能”的研究报告。2009年,北京化工大学进行了不饱和聚酯树脂碳纤维复合材料湿热老化性能的研究。2009年,在全国高分子学术论文报告会上, 赵鹏,熊金平,左禹等人宣读了“ HYPERLINK :8000/ShowDetail.aspx?d=301m=2144072 \t _blank 湿热环境下介质因素对碳纤维(CF)/不饱和聚酯树脂(UPR)复合材料的影响”的论文。 2011年,常熟市发东塑业有限公司申报了“一种碳纤维增强的不饱和聚酯模塑料”的发明专利,专利号:201110420844.8。该碳纤维增强的不饱和聚酯模塑料由以下重量份数的原料构成:不饱和聚酯树脂51~55份;低收缩添加剂34~38份;引发剂0.5~0.8份;阻聚剂0.007~0.012份;增稠剂0.14~0.18份;填料140~190份;碳纤维30~40份;脱模剂2.3~2.8份。产品具有强度好、收缩低的特点。经过测试,弯曲强度大于92MPa,冲击强度(无缺口)大于33KJ/m2,收缩率小于0.15%。
2. 技术发展趋势
聚酯碳纤维复合材料主要应用是作为航空材料, 而主要的航空材料为飞机用材料, 现代飞机复合材料构件制造技术正向着以共固化/共胶接为核心的大型整体复合材料结构件为对象,以低成本为目的,以自动化和数字化制造技术相结合为手段的方向发展。具体包括:
⑴ 研发低成本制造技术;低成本复合材料制造技术是当今世界上复合材料技术领域的核心问题之一,包括低成本的材料技术、低成本的设计技术和低成本的制造技术。
⑵ 研发创新的工艺技术,实现构件集成化、整体化、设备大型化;复合材料是大型整体化结构的理想材料,与常规材料相比可使飞机减重15% ~30%,结构设计成本降低l5% ~30% ,制造成本大幅降低。国外的复合材料构件已经实现大型整体化,制造设备已实现大型化,如采用高效双头铺带机,大型热压罐等,而国内的差距较大。
⑶ 高效环保的切割成型技术,下料、铺放、切割实现自动化和数字化。
三. 项目实施主要内容、关键技术与创新点,预期目标
1. 本项目实施的主要技术内容、技术指标,解决的关键技术,描述项目的技术或工艺路线。
首先,通过纳米改性技术,提高树脂基体性能,以适应碳纤维增强复合材料。
改性纳米SiO2颗粒的制备
SiO
SiO2
C1-C16-NH2或
C1-C16-COOH或
C1-C16-OH
环氧基
碳碳双键
80℃ / 1.5小时
超声处理
10小时
恒温搅拌
洗涤
过滤
烘干
产品:RS-NH2 / RS-COOH / RS-OH / RS-E
RS-D,分别为含有氨气羧基、羟基、环氧基和碳碳双键官能团的纳米SiO2
纳米改性树脂制备
丙二醇RS-NH
丙二醇RS-NH2
搅拌均匀
加苯酐、顺酐升温120℃
开搅拌 / 升温170℃
反应1小时
恒温2小时升温200℃
恒温反应2小时
80分钟
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