可充镁电池集流体及正极材料研究-化学工程与技术专业毕业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 II III 上海 上海交通大学硕士学位论文 可充镁电池集流体及正极材料研究 摘 要 镁的离子半径、化学性质和锂有许多相似之处，且具有价格便宜、 安全性高及环境友好等优点；镁的理论比容量较大，以镁作为负极的 可充镁电池能提供比铅酸电池和镍-镉电池系统高得多的能量密度，是 一种有良好前景的化学电源。 本文研究了不同集流体对可充镁电池电解液 Mg(AlCl2EtBu)2/THF 与(PhMgCl)2-AlCl3/THF 性能的影响。在可充镁电池电解液中，使用铜 (Cu)、铝(Al)、镍(Ni)、不锈钢(SS)作为集流体时，金属在电解液的分 解电位以前就会发生自身的腐蚀，这限制了电解液在更高电位的应用。 结果表明，Ni 和 SS 适用于充电截止电压在 2.1V（vs. Mg/Mg2+）以下 的正极材料，Cu 适用于充电截止电压在 1.8V（vs. Mg/Mg2+）以下的 正极材料，Al 具有最差的稳定性，不适合用作可充镁电池的集流体。 碳纸具有比金属集流体更高的稳定性，可以用作更高平台正极材料的 集流体。 另外，我们制备了几种新型的正极材料，对其作为可充镁电池正 极材料的电化学性能进行了研究。 通过制备 PTMA 并掺杂石墨烯后得到 PTMA/石墨烯复合材料，利 用石墨烯网状三维结构提高材料的导电能力，并利用 PTMA 自由基的 氧化还原反应达到储能目的。该复合材料作为可充镁电池正极材料首 次放电比容量可达到 209.8 mAh·g-1。具有醌类结构的化合物 PTCDA 首次放电比容量为 201.7 mAh·g-1。但有机物正极的循环性能较差，可 能源自有机物自身的部分溶解或结构的破坏，通过设计和寻找更多具 有储镁性能的有机物材料，可以扩宽可充镁电池正极材料的选择范围。 通过将硫与碳炔混合加热制得了多硫化碳炔材料，碳炔结构作为 主链大大提高了材料的导电性能，而多硫结构作为副链能提供较大的 I 比容量。多硫化碳炔作为可充镁电池正极材料首次放电比容量为 327.7 mAh·g-1，并且有良好的循环性能，选用更稳定的集流体和电解液有望 进一步提高其电化学性能。 利用聚苯乙烯胶晶模板制备了三维有序结构的 Mg1.03Mn0.97SiO4。 结果表明，不同的前驱体对最终产物的形貌会有很大影响。当以醋酸 盐作为前驱体时，需要在更高的温度下（900℃）才能制备出晶型良好 的 Mg1.03Mn0.97SiO4，多孔结构很难保持；当使用硝酸盐作为前驱体时， 可以在更低的温度（700℃）下制备出晶型良好的 Mg1.03Mn0.97SiO4，而 且 能 够 保 持 最 终 产 物 中 有 序 的 多 孔 结 构 。 三 维 有 序 结 构 的 Mg1.03Mn0.97SiO4 放电比容量为 71.4 mAh·g-1，大于通过普通溶胶-凝胶 法制备的 Mg1.03Mn0.97SiO4（31.2 mAh·g-1），这是因为材料具有较大的 孔隙率，有利于电解液的完全浸入，其较薄的孔壁缩短了 Mg2+反应过 程中的扩散路径，减小了反应过程中的扩散阻力，从而提高了其电化 学性能。 关键词：可充镁电池，电解液，集流体，正极材料 II RESEARCH ABOUT CURRENT COLLECTORS AND CATHODE MATERIALS FOR RECHARGEABLE MAGNESIUM BATTERIES ABSTRACT Magnesium has similarity with lithium in many aspects, such as ionic radius and chemical properties. In addition, magnesium is relatively inexpensive, environmentally friendly and safe to handle. The properties of magnesium make it a natural choice for use as anode material in rechargeable batteries because magnesium has large theoretical specific capacity, it may provide a considerably higher energy density than the commonly used lead-acid and nickel-cadmium systems. So rechargeable magnesium batteries may be a promising electrochemica