制药工业废渣处理.pptVIP

第三节 化学合成药物产生废渣的处理技术 一、热解 （1） 热解处理的原理及特点 固体废物的热解是指在缺氧或无氧条件下，使可燃性固体废物再高温下分解，最终成为可燃气、油、固型炭的过程。 高分子化合物分解成低分子，其产物分为三部分： 气体部分：氢、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等； 液体部分：甲醇、丙酮、醋酸、含其他有机物的焦油、溶剂油、水溶液等； 固体部分：主要为炭黑 （2）热解的主要影响因素 ①温度 一般温度升高，气体的产量增加 ②湿度 影响产气量及其成分、热解内部的化学过程以及影响整个系统的能量平衡。 ③反应时间 一般情形下，物料尺寸越小，反应时间越短； 物料分子结构越复杂，反应时间越长； 反应温度越高，反应时间就会缩短 （3）热解工艺与设备 ①立式炉热解法 四、化学合成类制药废渣处理应用实例 1.从头孢噻肟钠生产废渣中回收2-硫醇基苯并噻唑 头孢噻肟钠是国内多家制药厂生产的新型的头孢类抗生素药物之一，属于第三代头孢菌素。该药在生产过程的酯化与缩合工段生产大量废渣，由于废渣中含有多种刺激性、腐蚀性、毒性成分，不仅污染环境，而且对人体健康造成严重损害。 河北省某制药厂的头孢噻肟钠生产废渣中富含丰富的2-硫醇基苯并噻唑和三苯基氧膦，若能提取加以利用，则不仅充分地利用了资源，而且解决了制药成废渣处理难的问题。 2-硫醇基苯并噻唑是一种橡胶通用型硫化促进剂，具有硫化促进作用快、硫化平坦性低以及混炼时无早期硫化等特点，广泛用于橡胶加工业。用2-硫醇基苯并噻唑还可制取农药杀菌剂、切削油、石油防腐剂、润滑油的添加剂，合成噻唑类硫化促进剂二硫化二苯并噻唑（DM）。 三苯基氧膦是一种中性配位体，在不同情况下与稀土金属形成不同配比的络合物，可以用作药物中间体、催化剂、萃取剂等。 （1）处理技术 ①废渣的组成 ②原理与工艺流程 2-硫醇基苯并噻唑不溶于水，而其钠盐溶于水，利用2-硫醇基苯并噻唑的钠盐与废渣中其他组分在水中溶解度的不同，用碳酸钠中和废渣、60℃下硫酸酸化、无水乙醇精制的方法从制药废料中提取了2-硫醇基苯并噻唑。 从废料中提取2-硫醇基苯并噻唑的化学反应为： （2）处理结果 ①温度的选择 室温 ②溶剂的选择 提取2-硫醇基苯并噻唑用丙酮 提取三苯基氧膦用95%乙醇 ③溶剂量的选择 ④产品鉴定 测熔点，气质联用仪测其质谱 （3）经济效益分析 三苯基氧膦的市场价格为5.5万元/t，2-硫醇基苯并噻唑的市场价格为1万元/t 经计算每吨废渣可获利大约7100元 （4）结论 ①提取的2-硫醇基苯并噻唑产率为20.0%，通过气质联用仪测得其纯度为99%； ②提取三苯基氧膦，其产率为10%，通过气质联用其纯度为99%； ③该方法技术可行、工艺流程简单、条件易于控制，不仅充分利用了资源，而且解决了制药厂废物处理的问题。整个操作过程几乎无三废产生，满足绿色化学的要求，可望实现工业化。 废渣 中和 过滤 酸化 过滤 干燥 二次中和 过滤 二次酸化 过滤、干燥 提 纯 滤液 向固体中加入 5%的氢氧化钠 10%的硫酸 丙酮 2-硫醇基苯并噻唑纯品 滤渣 溶解 过滤 加热分层 分液 蒸发浓缩 无色透明液 冷却结晶 三苯基氧膦 5%的氢氧化钠 10%的 乙醇 滤液中加入蒸馏水 * * 有机固体废物 高分子、大分子有机液体（焦油+芳香烃）+炉渣 +低分子有机液体+各种有机酸+芳香烃 +CH4+H2+H2O+CO+CO2+NH3+H2S+HCN 适合热解的废物：废塑料（含氯的除外）、废橡胶、废轮胎、 废油及油泥和废有机污泥等 ②双塔循环式流动床热分解的工艺 原理：该工艺由荏原—工技院及月岛机械分别开发。二者共同点都是将热分解及燃烧反应分开在两个塔中进行，热解所需的热量由热解生成的固体炭或燃料气在燃烧塔内燃烧来供给。惰性的热媒体(砂)在燃烧炉内吸收热量并被流化气鼓动成流态化，经连络管到热分解塔与垃圾相遇，供给热分解所需的热量，经连络管返回燃烧炉内，再被加热返回热解炉。 优点：燃烧的废气不进入产品气体中，因此可得高热值燃料气；在燃烧炉内热媒体向上扰动，可防止热媒体结块；因炭燃烧需要的空气量少，向外排气少；在流化床内温度均一，可以避免局部过热；由于燃烧温度低，产生的ＮＯＸ少，特别适合于处理热塑性塑料含量高的垃圾的热解；可以防止结块。 ③回转窑热解法