图4-61 p-茴香酸的质谱图 4.5.11 胺 N原子数为奇数,分子量为奇数; 脂肪胺的分子离子非常弱,甚至消失; 脂肪胺质谱图中强度最强的峰来自α-断裂: m/e =30强峰是判断伯胺的特征峰,尽管仲胺和叔胺也有m/e =30,但强度相对弱。 长链伯胺还可经下述过程断裂得到新的碎片:尤其当n=4时,由于形成稳定的六元环,更容易发生这种断裂,得到碎片离子m/z = 86。 图4-62 乙胺的质谱图 图4-63 二乙胺的质谱图 图4-64 三乙胺的质谱图 环状脂肪胺分子离子峰较强,主要的断裂方式: 芳香胺具有较强的分子离子峰,另有中等强度的M-1碎片离子峰: 吡啶环的分子离子峰很强,M-1离子可见; 容易丢失HCN,碎片离子M-27; 当取代烷基含3个或3个以上碳原子时,可发生McLafferty重排,尤其是2-位取代时更易发生。 图4-65 3-甲基吡啶的质谱图 4.5.12 其它常见的含N和含S化合物 酰胺:分子离子峰可见,断裂方式与相应的酯和酸类似。 表示存在伯酰胺 腈:脂肪腈极易碎裂,分子离子峰弱有时不可见。多数腈易丢失一个氢原子,而形成R-CH=C=N+离子,成为判断腈的特征峰。 图4-66 己腈的质谱图 图4-67 己腈的质谱图 103 分子离子峰是基峰 丢失HCN 硝基化合物 图4-68 1-硝基丙烷的质谱图 分子离子峰消失 NO2+ NO+ 图4-69 硝基苯
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