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  • 2019-04-17 发布于湖北
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有色金属冶金基础(理论)文档资料

有色金属冶金基础(理论) (湿法部分) 东北大学有色冶金研究所 吴文远 2009年3月 课程内容: 第一节 概述 第二节 浸出反应特点 第二节 浸出热力学 第三节 浸出动力学 第四节 浸出液的净化意义与方法 第五节 沉淀法净化的原理 第六节 影响沉淀生成的因素 第七节 溶剂萃取分离 第一节 概述 一、 湿法冶金的任务 锌冶金 80%; 铜冶金 15%~20%; 氧化铝生产 100%; 贵金属冶金 100%; 稀有金属化合物提取 100%。 湿法冶金研究的内容 原料的预处理: (1)矿物粉碎-增大表面积,提高浸出率; (2)预活化-采用焙烧,机械活化等方法,改变矿物的化学性质或晶体结构,以有利于有价元素的提取; (3)浸出; (4)净化; (5)纯化合物制备(包括分离方法); (6)金属制备。 二 湿法冶金的特点 1.选择性高; 2.可从低品位矿物或废物中回收有价成份; 3.多在100℃以下进行,与火法相比,能耗低、工作环境好、劳动强度低; 4.冶金过程连续,便于实现自动化; 5.流程长,设备体积大,占地面积大。 第二节 浸出反应特点 1 浸出过程的化学反应 浸出过程按化学反应特点可归纳为四类: (1)单一溶解 矿物焙烧后其中含有易溶的化合物,浸出过程其化合物不改变。 (2)无价态变化的化学溶解 ① 矿物中氧化物与酸和碱反应形成新的盐而溶出 ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O ② 矿物中的难溶化合物与浸出剂发生复分解反应 [FexMn1-x]WO4+2NaOH=Na2Wo4+XFe(OH)2+(1-X)Mn(OH)2 (3)有氧化还原反应的化学溶解 ① 闪锌矿中ZnS用高压氧浸出反应 ZnS(S) +H2SO4(l)+1/2O2=ZnSO4(l)+S(s)+H2O 价态变化: S2- S0 ; O0 O2- Zn2+ ,H+ 价态不变。 ② 氯盐浸出辉锑矿(氯化浸出) Sb2S3(s)+6FeCl3(l)=2SbCl3(l)+6FeCl2(l)+3S(s) 价态变化: Sb3+ Sb3+ (无变化) Fe3+ Fe2+ (还原) S2- S0 (氧化) ③ 细菌作用下的黄铜矿氧化浸出反应 CuFeS2+4O2====CuSO4+FeSO4 S2- S+6 (氧化); O0 O2- (还原) (4)有络合物生成的化学溶解反应 金属元素在发生上述反应的同时生成络合物进入溶液。如红土矿还原焙烧产物的氨浸出反应: Ni(s)+NH3+CO2+1/2O2=Ni(NH3)n2++CO32- Co(s)+NH3+CO2+1/2O2=Co(NH3)n2++CO32- 上述中Ni(NH3)n2+络合物n代表的是Ni的配位数。 金属离子的配位数: Zn, Cd, Hg(二价离子,配位数为4); Cu, Ni, Pd, Pt, Au (二价离子,配位数为4,6); Co2+, Co3+, Fe2+,Fe3+, Mn2+, Mn3+, Cr2+, Cr3+, Mo3+, W3+, Al3+, Pt4+ (配位数为6); Mo, W, Nb, Ti, Zr, Hf (四价离子,配位数为8);; Ag2+ ,Cu+, (配位数为2,3,4)。 本质上讲,络合物就是含配位键的化合物,因此也称 为配合物。 自然金矿的氰化浸出属于络合浸出过程: 4Au(s)+8NaCN(l)+O2+2H2O= 4NaAuCN2+4NaOH NaCN----配位体 Au-----接受中心 NaAuCN2------配合物,2为配位数 2.矿物类型与浸出方法 (1)硫化物矿 闪锌矿(ZnS);辉钼矿(MoS2);镍锍矿(Ni3S2) (2)浸出方法 ① 先氧化焙烧转化为氧化物,而后浸出 硫酸,盐酸浸出 ② 直接进出 氧化浸出,Na2S浸出锑、锡矿,细菌浸出, 氯化浸出 (2)氧化物矿 铝土矿---碱分解 氧化铜矿---依矿物的脉石不同,采用酸或碱浸出 (3)

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