加氢精制深度对催化裂化柴油性质的影响.docx

石油炼制与化工 2014年10月 石油炼制与化工 2014年10月 基础研究 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS 第45卷第10期 加氢精制深度对催化裂化柴油性质的影响 郑仁蛘，辛 靖，张润强，李明丰 (中国石化石油化工科学研究院，北京100083) 摘 要：在固定床小型加氢实验装置上，以不同的催化裂化柴油为原料，模拟两段加氢处理技术生产低硫 低芳烃柴油，考察加氢精制深度对柴油性质的影响。评价时第一反应器装填Ni w催化剂，第二反应器装填 Pt Pd贵金属催化剂，通过调整空速和反应压力，得到不同加氢精制深度的柴油。结果表明：经过深度加氢精 制，柴油的密度、折射率、硫含量、氮含量、总芳烃含量均减小，氢含量、十六烷值提高；加氢精制后的柴油芳烃含 量与化学氢耗、折射率、密度、十六烷值成线性关系；不同催化裂化柴油加氢精制后的芳烃含量与十六烷值的线 性拟合斜率和截距各不相同，与柴油的烃类组成和碳数分布密切相关，截距代表了芳烃完全饱和时的十六烷值， 斜率反映了芳烃饱和对十六烷值的贡献；对总芳烃质量分数为88．2％的催化裂化柴油Lc0 I，芳烃质量分数每 降低1％，十六烷值可提高o．26个单位，芳烃完全饱和时十六烷值可达到42，对总芳烃质量分数为31．3％的混 合柴油Lc0Ⅱ，芳烃质量分数每降低l百分点，十六烷值可提高o．66个单位。 关键词：催化裂化柴油 加氢精制 芳烃饱和 十六烷值 随着世界经济的发展，柴油需求量日益增加。 主要方法。一般认为，芳烃加氢饱和可以保持柴 单靠直馏柴油不可能满足这一需求，这就需要调 油组分的分子大小，但由于环烷烃的十六烷值也 入二次加工柴油，如催化裂化柴油和焦化柴油。 较低，芳烃加氢难以提高中问馏分油的十六烷值； 而二次加工柴油中含有大量的硫、氮和芳烃，目前 加氢裂化可以产生高十六烷值的混合物，但同时 硫和氮可以用传统的硫化态催化剂进行脱除，技 也产生小分子物质，从而降低柴油的收率邸。9]。因 术难点是芳烃的转化。柴油中的芳烃含量高不仅 此，是否可仅通过精制路线，使芳烃超深度饱和来 会降低油品质量，而且会增加柴油燃烧废气中的 有效提高十六烷值，以及它们之问是否存在定量 颗粒排放物。从国内外公开文献和专利可以看 关系，这是需要解决的问题。另外，较多文献研究 出，工业馏分油(尤其是柴油)中的芳烃饱和可以 了直馏柴油在加氢精制及加氢改质过程中烃类反 使用传统的硫化态co Mo、Ni Mo或Ni w催化 应与油品性质的关系，但较少研究高芳烃含量(芳 剂，或者是Pt、Pd等贵金属催化剂口。5]。当对芳烃 烃质量分数大于80％)的催化裂化柴油的十六烷 含量要求不高时(如芳烃质量分数小于25％)，采 值与柴油烃类组成、碳数分布的关系口””]。本课 用非贵金属加氢催化剂和单段深度加氢工艺即可 题通过调整空速和反应压力，得到不同加氢精制 达到要求；该工艺的优点是不受待处理原料中毒 深度的柴油，并分析表征反应前后油品的性质，以 物的影响，缺点是加氢活性不高，需要苛刻的反应 获得加氢精制深度对催化裂化柴油十六烷值等油 条件。当对柴油芳烃含量有更高的要求时(如芳 品性质的影响规律。 烃质量分数小于15％或10％)，则需要采用贵金属 加氢催化剂和两段工艺流程，即第一段反应器进 行加氢脱硫、脱氮反应，第二段反应器进行脱芳烃 收稿日期：2014～03 lo；修改稿收到日期：2014～06 2l。 反应；该工艺的优点是可以深度脱除芳烃且反应 作者简介：郑仁蝉，博士，工程师，从事加氢催化剂的应用基础 条件较为温和，缺点是第二段催化剂对原料中的 研究工f#。 硫化物非常敏感，要求一段精制产品中硫质量分 通讯联系人：李明丰，E mail：1imr．ripp@sin。pec．c。m。 基金项目：国家重点基础研究发展“973”计划资助项目 数／J、于10 ug／g。 (2012cB224802J和国家科技支撑计划课题(2012BAE05803) 目前，芳烃加氢饱和的精制路线以及加氢裂 资助项目。 化的改质路线是用来脱除芳烃、改进柴油品质的 参加本工作的还有中国石化石油化工科学研究院的李会峰。 万方数据 2 2 石油炼制与化工 2014年第45卷 1 实 验 表1 LCo—I及其一段加氢精制反应后油品的 基本性质与烃族组成 1．1 原料油 实验用原料油有两种：一是中国石化石家庄 反应压力／MPa 12 12 12 o．5 1．o 1．5 炼化分公司的催化裂化柴油(