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■■■水的PH值及影响水体pH的因素■■■
天然水的pH
1.天然水的pH
(1)酸度
——水中能与强碱反应的物质的总量,用1L水中能与OH-结合的物质的量来表示。天然水中能与强碱反应的物质除H3O+(简记为H+)外,常见的还有H2CO3、HCO3-、Fe3+、Fe2+、Al3+等,后3者在多数天然水中含量都很小,对构成水酸度的贡献少。而某些强酸性矿水、富铁地层的地下水可能含有较多的Fe3+(含氧、强酸)或Fe2+(酸性、缺铁),在构成酸度上就不可忽略。
根据测定时候使用的指示剂不同,还可分为总酸度(用酚酞作指示剂,pH 8.3)和无机酸度(又称强酸酸度,用甲基橙作指示剂,pH 3.7)。
(2)天然水的pH
天然水按pH值的不同可以划分为如下五类:
强酸性? ? pH5.0
弱碱性? ? pH8.0-10.0
弱酸性? ? pH5.0-6.5
强碱性? ? pH10.0
中性? ?? ?pH~6.5-8.0
大多数天然水为中性到弱碱性,pH在6.0-9.0之间。淡水的pH值多在6.5-8.5,部分苏打型湖泊水的pH值可达9.0-9.5,有的可能更高。海水的pH值一般在8.0-8.4。地下水由于溶有较多的CO2,pH一般较低,呈弱酸性。某些铁矿矿坑积水,由于FeS2的氧化、水解,水的pH可能成强酸性,有的pH甚至可低至2-3,这当然是很特殊的情况。
4FeS+9O2+10H2O=4Fe(OH)3↓+4SO42-+8H+
4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3↓+8SO42-+16H+
天然水中的弱酸弱碱(mmol/L)
表4-2? ?海水中弱酸阴离子含量 (pH=8.3)
?天然水中的弱酸弱碱(mmol/L)
化合态
淡水平均值
表层海水
深层海水
碳酸
硅酸
氨
磷酸
硼酸
0.97
0.22
0~0.01
0.007
0.001
2.1
0.003
0.0005
0.0002
0.4
2.3~2.5
0.03~0.15
0.0005
0.0017~0.0025
0.4
硫化氢
缺氧湖水
0.005~0.15
海沟
0.02
深海
0.33
表4-2? ?海水中弱酸阴离子含量 (pH=8.3)
成分
C / (mol/L)
HCO3-
CO32-
H2BO3-
HPO42-
AsO33-
S2-
有机酸
18×10-4
3.5×10-4
4.5×10-4(在10℃时仅20%离子化)
1×10-6
4×10-8
0-2.0×10-5(只有在缺氧环境中出现)
微量
? 2.影响水体pH的因素
(1)水生生物的活动
浮游植物的光合作用强烈地消耗水中的游离CO2,从而使一下平衡向右移动:
结果水中积累CO32-和OH-导致pH值升高。但若水的硬度高,则CO32-和OH-的浓度受限制,pH值上升极限较低。
水生生物的呼吸及有机体的分解过程会积累CO2,使上述平衡向左移动,pH值下降。
(2)水温
在同大气直接接触的表层,温度升高,CO2在水中的溶解度减小,pH则上升;在深层水中,由于不能直接发生CO2的交换,有机物的腐解随温度的升高而加快,产生大量CO2,水体pH随之降低。若温度为t1和t2时的pH分别为pHt1和pHt2,则有:
pHt2=pHt1+γ(t2-t1)
式中γ为pH变化的温度系数。通常,γ值约为-0.011。
(3)离子总量
在同大气直接接触的表层,离子总量增大,CO2在水中的溶解度减小,pH则上升。
(4)大气中CO2的分压
在同大气直接接触的表层,大气中CO2的分压增大,pH减小。
? ? 3.pH分布变化特点
由于水中光合作用与呼吸作用强度在时间上与空间上有着显著差异,因此pH值也有明显的周日变化和垂直分层现象,并且与O2、CO2、HCO3-、CO32-以及水温等有着明显的相关性。
生物量大的水体,表层水pH值有明显的日变化。早晨天刚亮时pH较低,下午pH较高。下图是某高产养鱼池pH、溶氧的日变化实例,表层pH日变幅可达1-2pH单位。
无锡市郊某鱼苗池pH和溶氧的日变化(表层20cm,底层150cm)
4.pH的生态学意义
(1)直接影响
pH的改变,可以通过氢离子的渗透与吸收作用,使水生动物血液pH发生相应的变化,从而破坏其输氧功能,碱性过强常常值解腐蚀鳃组织造成呼吸障碍而窒息。pH的变化尤其对水产动物的幼体有极其敏锐的影响。
对于水生植物,pH的改变会影响其对营养元素的吸收。例如,降低pH会抑制硝酸盐还原酶的活性,导致植物缺氮。高pH会妨碍植物对Fe、C元素的吸收,当pH降至6以下时,一些大型枝角类便无法生存,许多微生物的活动受抑制,固氮活性下降,有机物分解矿化速率明显降低。
(2)间接影响
pH
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