基于光谱分析的紫外水质检测技术.docx

３２５Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．５ ｐｐ１３０１年 ５ 月Ｍａｙ，２０１２Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ ３２ ５ Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．５ ｐｐ１３０１－１３０５ ２０１２ 年 ５ 月 Ｍａｙ，２０１２ ＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ 基于光谱分析的紫外水质检测技术 赵友全１，李玉春１，郭 翼１，顾柏军２，杨 震２ １．天津市生物药学检测技术重点实验室，天津大学精密仪器与光电子工程学院，天津 ３０００７２ ２．天津市水务局，天津 ３０００７４ 摘 要 提供了一种基于紫外可见光谱的水 质 检 测 系 统，各水样吸光度与 ＣＯＤ 线 性 拟 合 Ｒ２ 均 大 于 ０．９９， 单次测量在１ｓ内。同时提出了光谱直接对比和归一化分析方法以及对应的指标参数。通过对大量的邻苯二 甲酸氢钾标准溶液和实际水样的实验验证，采用这些光谱分析方法可将水样进行归类，从数据库中寻找适 合待测水体的数学模型，进而提高紫外水质检测技术的泛化能力，同时还能得到其他水质指数。 关键词 水质检测；光谱；吸光度；ＣＯＤ 中图分类号：Ｘ８３２；ＴＰ２７ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－０５９３（２０１２）０５－１３０１－０５ 可以对光谱进行分类，同时还可以得到更多的关于检测水体 的水质特征。 引 言 紫外水质检测原理及光谱分析方法 近几年来，我国地表水污染依然 较 重，七大水系总体为 轻度污染，水体污染事故时有发生。水质状况是由相关的指 标参数 来 表 明 的，如 ＣＯＤ、ＢＯＤ、氨 氮、总 氮 等 等。对 这 些 参数的检测国标法几乎都是化学方 法，测 量 较 准 确，但 耗 时 长、所需化学试剂多、操 作 复 杂、稳 定 性 差，并 可 能 带 来 二 次污染问题［１－３］。 近些年，国内外开展了大量的有关紫外吸收水质检测技 术的研 究［４－６］。文 献 表 明 水 中 ＵＶ 吸光度值与水中色 度、 ＴＯＣ、ＤＯＣ、ＣＯＤ、硝酸盐氮等具有一定的相关性［７，８］。日本 已于１９７８ 年将 ＵＶ２５４ 值列为水质监测的正式指标，欧洲也 已将其作为水厂去除有机物效果的监测指标。紫外水质检测 方法是一种纯物理的光学测量法，不 需 化 学 试 剂，无 二 次 污 染，光电检测速度快，可以进行实时在线连续 监 测，能 够 及 时反映水质参数的动 态 情 况，迅速检测出突发的污染事故， 为及时拟定相应的预防治理对策提供有力的依据［９］。 应用紫外 吸 收 法，目 前 多 利 用 ２５４ ｎｍ 吸 光 度 来 测 量 ＣＯＤ，该方法简单，对于成分单一且相对稳定的水体测量较 准确，但不适用于不同种类或成分变化较大的水体。因 此 还 需要设计合适的检测和数据处理方法来解决这个问题。本工 作提出了一种基 于 ＵＶ 光 谱［１０］的定性分析方法，虽 然 水 体 具有多样性，但是仍然可以把它们分为有限的种类，如 果 针 对每一种类的水体均建有数学模型，那么每次检测前就只需 要判断检测水体属于哪一种类。本文所介绍的光谱分析方法 １ 紫外水质检测原理 紫外水质检测的理论依据是朗伯比尔定律，公式表示为 １．１ （１） Ａ ＝ｋｃＬ 其中，ｋ 为 吸 收 系 数；ｃ 为物质即被测溶液浓度；Ｌ 为 光 程。 水体中的苯、甲苯、酚类等是主要的化学需氧 量 物 质，它 们 在紫外区都有很强的光谱吸收，因此紫外吸光度测定与平行 化学滴定测量能够很好地应用于水质 ＣＯＤ 的 检 测。单 波 长 的紫外吸收因其泛化能力弱而应用范围有限，本文提出的光 谱分析方法可克服单一波长检测的这一问题。 光谱分析方法 １．２ 光谱直接对比分析方法 １．２．１ （１）方法：计算被测样本与参考样本的光谱吸光度值的 关系。 ＡＢＳ１ （λ）＝ ｆ（ＡＢＳｒｅｆ（λ）） （２） （２）评价指标：将被测水样光谱与参考水样进行线性相 关，以拟合直线 Ｒ２ 为 评 价 指 标，如 果 大 于 ０．９９，就 说 明 该 拟合曲线为直线，则说明该水样与参考水样组成相似，属 于 同一类水样。同 时拟合直线的斜率越高则说明物质浓度越 高。 光谱归一化分析法 １．２．２ （１）方法：归一化是一种简化计算的方式，即 将 有 量 纲 收稿日期：２０１１－１１－０７，修订日期：２０１２－０２－０５ 基金项目：国家自然科学基金项目，天津市科技支撑项目（１０ＺＣＫＦＳＨ０２２００）和国家重大科学仪器项目（２０１１Ｙ资助 作者简介：赵友全，１９７０ 年生，天津大学精密仪器与光电子工程学院副教授 ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｏｙｏｕｑｕａｎ＠ｔｊｕ．ｅｄｕ．ｃｎ 光谱学与光谱分析第３２ 卷１３０２的表达式，经过变换，化为无量纲的表达式，公