水泥中氧化钙含量的测定—知识准备(精).pptVIP

《典型工业原料与产品分析》课程组 水泥中氧化钙、氧化镁的测定方法 知识准备 潍坊职业学院分析检测中心承接了神华集团送检的商品煤质量检测任务，要求分析检测人员按照检测标准和规范化操作要求，完成水泥氧化钙、氧化镁测定并提交检测报告。 样品交接常用礼仪常识、有关规定 硅酸盐水泥试样的分解方法 水泥的氧化钙、氧化镁测定原理和方法 数据处理及检验报告编写方法 容量分析技术相关操作 完成水泥中氧化钙、氧化镁测定，需要具备的基本知识和基本技能 知识准备 知识点：水泥中氧化钙、氧化镁的测定方法 在水泥试样中，钙和镁通常共存，需同时测定。在快速分析系统中，是在一份溶液中控制不同条件分别测定。常用方法：配位滴定法和原子吸收分光光度法。 知识准备 2、指示剂：三混指示剂 起指示剂作用的是C，即钙黄绿素 钙黄绿素: pH 11，本身为黄绿色荧光，并为Ca2+、Al3+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Mn2+等熄灭； pH 12，呈桔红色无黄绿色荧光，但与Ca2+、Sr2+、Ba2+、Al3+、Zn2+ 络合呈黄绿色荧光，Ca2+ 尤为灵敏。 知识准备 实验如何控制pH？ 钙黄绿素不象NN、MTB指示剂那样与Mg2+ 显色（即不与Mg2+ 显色） pH 12 与Ca2+ 等金属呈黄绿色荧光，但本身无此荧光， 使用 pH 12.5，滴定 Ca2+（Sr2+、Ba2+） 适用于Mg2+ 含量高时滴定Ca2+ 配比 C : M : P = 1 : 1 : 0.5 ( 0.2 ) 知识准备 终点时钙黄绿素的残余荧光为游离的酚酞络合剂（0.5）[或酚酞（0.2）]与MTB的混合色调——紫红色所掩蔽。 终点镁的返色影响可用MTB与之生成蓝色络合物而予以消除，使终点更明显。 C本身常由于合成时或在贮存过程中的分解而含有微量的荧光黄，致使滴定至终点时仍残有微弱的荧光，另外，K+、Na+在强碱液中也与C反应略显荧光（K+ 效应较小，固调pH用KOH），所以加酚酞或酚酞络合剂及MTB的混合色调“紫红色”掩蔽。 知识准备 3、条件及注意事项 1）干扰消除 Fe3+、Al3+、Mn2+、TiO2+干扰滴定 加入三乙醇胺TEA掩蔽，注意：酸性中加入，碱性中使用。 （2）体积以250 mL左右为宜，减少Mg(OH)↓对Ca2+ 的吸附（Mg2+的掩蔽剂？——KOH） （3）用KOH调pH而不用NaOH——为了减少吸附采取滴加摇晃，而不是一次加入（Mg2+含量高时更应注意） 因为碱金属都与C产生微弱荧光，但其中Na+ 强，K+ 弱，所以用此指示剂时，尽量避免用大量的钠盐。 知识准备 （4）调好pH后迅速滴定，防止 （5）阳光或灯光照射下，在白瓷板（白色衬底），从上向下看，终点颜色 （6）CaO的测定影响MgO的结果， 应控制好条件。 知识准备 硅酸存在下滴定钙（带硅滴钙） 知识准备 1、存在问题 pH 12 → CaSiO3 ↓ → 返色严重 → 偏低 在硅酸存在下，当用碱调溶液pH 12时，往往产生CaSiO3 ↓（白色），使滴钙终点提前，不断返色，结果明显偏低。 解释： pH 12，CaSiO3 形成沉淀的速度，与Ca2+、Si的浓度有关外，也可能与硅酸的存在形态密切相关，一般认为在盐酸溶液中硅酸有α，β，γ三种存在形态： α型硅酸 非聚合型状态 β型硅酸 发生聚合，但没凝聚 γ型硅酸 达到极限聚合（达到形成胶体颗粒的极度，聚合形式） 知识准备 所以α型硅酸与Ca2+的结合能力最弱。 而存在形态与HCl的浓度有关： 分解样品时： 酸度越低（ 1 mol L-1），形成α型 酸度越高（ 4 mol L-1），γ开始形成β 降低酸度达8 mol L-1，全部γ 知识准备 2、措施 方法有多种，返滴定法，稀释法，Mg(OH)2共沉淀法，氟硅酸解聚法，只介绍两种： （1）稀释法 采用大体积溶样，即降低溶液酸度（ 1 mol L-1）（要严格），又降低Ca2+、Si4+浓度，新生成的是α型硅酸，与Ca2+结合力较弱，硅酸钙的沉淀速度缓慢，同时加热到45-50 ℃，以增大硅酸钙的溶解度，从而有效克服了硅酸干扰。 知识准备 在酸性溶液中，加入适量的KF，使溶液中的硅酸与F-作用生成氟硅酸： H2SiO3+6H++6F- = H2SiF6+3H2O 然后将溶液加水稀释并碱化,氟硅酸与OH-作用游离出新生