gb6911386锅炉用水和冷却水分析方法硫酸盐的测定电位滴定法.docVIP

中华人民共和国国家标准 锅炉用水和冷却水分析方法 硫酸盐的测定 电位滴定法??????? GB6911.3—86 Methods for analysis of water for boiler and for cooling —The determination of sulfate_ Potentiometric titration method 国家标准局1986-09-16发布????????????????????????? 1987-09-01实施 ????本标准适用于测定天然水和循环冷却水中硫酸根离子。 ????测定范围：15～220mg/L。 ????本标准遵循GB 6903—86《锅炉用水和冷却水分析方法 通则》的有关规定。 1?方法概要 ????以铅电极作为指示电极，在pH=4条件下，以高氯酸铅标准溶液电位滴定75% 乙醇体系中的硫酸根离子，此时能定量地生成硫酸铅沉淀，过量的铅离子使电位产 生突跃，从而求出滴定终点。水样中的重金属、钙、镁等离子可事先用氢型强酸性 阳离子交换树脂除去。磷酸盐和聚磷酸盐的干扰可用稀释法或二氧化锰共沉淀法来 消除。 2?仪器 2.1?酸度计或离子计：精度2mV。 2.2?电磁搅拌器。 2.3?铅电极(固体膜)。 2.4?双盐桥饱和甘汞电极。 2.5?微量滴定管：5mL，分度0.05mL。 2.6?气体洗涤器：G3。 2.7?离子交换柱：高度500～580mm，内径20～22mm。 3?试剂 3.1?1mol/L硝酸钠溶液：8.5g硝酸钠溶于Ⅲ级试剂水中，稀释至100mL。 3.2?0.1mol/L氢氧化钠溶液：0.4g氢氧化钠溶于Ⅲ级试剂水中，稀释至100mL。 3.3?3mol/L盐酸溶液：25mL浓盐酸用Ⅲ级试剂水稀释至100mL。 3.4?0.02mol/L高氯酸溶液：于100mLⅢ级试剂水中加3～4滴高氯酸。 3.5?无水乙醇。 3.6?5%硝酸锰溶液。 3.7?0.1%酚酞溶液(含50%乙醇)。 3.8?混合指示剂：1份0.1%溴甲酚绿钠水溶液与1份0.02%甲基橙水溶液，混匀。 3.9?硫酸钾标准溶液(1mL含0.1mgSO2-4)。 3.9.1?准确称取1.815g已在700℃灼烧30min的硫酸钾于250mL烧杯中，用Ⅲ级试 剂水溶解，转移至1L容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，此溶液为Ａ液(1mL含1mg SO2-4)。 3.9.2?准确吸取10mLＡ液于100mL容量瓶中，用Ⅲ级试剂水稀释至刻度，摇匀， 该稀释溶液的浓度含硫酸根离子0.1mg/mL。 3.10?高氯酸铅标准溶液。 3.10.1?配制方法：称取0.9g高氯酸铅溶于1LⅢ级试剂水中，此溶液的浓度约为2 ×10-3mol/L左右。 3.10.2?标定方法： 3.10.2.1?标定前将酸度计(或离子计)接通电源，预热半小时后，根据说明书“调 零”和“校正”，然后将双盐桥甘汞电极接正极，指示电极-铅电极接负极，入 内盛有Ⅲ级试剂水的50mL烧杯中，在电磁搅拌下，进行清洗2～3min，按下 “测量”开关，看是否已清洗到该电极出厂清洗电位附近，若未达到，换Ⅲ级试 剂水继续清洗，一直洗至电位基本稳定为止。 3.10.2.2?吸取5mL硫酸钾标准溶液(1mL含0.1mgSO2-4)于50mL烧杯中，用量筒加 入15mL无水乙醇和1～2滴混合指示剂。若溶液颜色变为黄色，可滴加0.1mol/L 氢氧化钠至溶液变为绿色，再用0.02mol/L高氯酸滴至刚变黄色(pH约4.5左右)。 3.10.2.3?将事先已用Ⅲ级试剂水清洗好的铅电极与双盐桥甘汞电极一起插入上述 溶液中，按下“测量”开关，电磁搅拌3min后读取电位值。然后用高氯酸铅标准 溶液滴定，每次加入0.1mL，过1分钟后读取电位值，一直滴至电位值突变最大(约 20mV以上)，预示已到终点，继续滴定并读取电位值两次，此时电位值变化反而变 小。当二次微商Δ2E/ΔV2=0时，对应的体积即为终点时滴定剂的体积(Ｖ)。按表 1进行记录和计算： ????例：用表1的测定数据，求高氯酸铅标准溶液的终点体积(Ｖ)。 ?表1 电位滴定法终点体积的确定 ? ????注：ΔE=Ei+1-Ei,Δ2E=ΔEi+1-ΔEi。 ????从表1数据可以看出，因Δ2E/ΔV2=0时即为滴定终点，故滴定终点在Δ2E/ ΔV2=11和-21之间，终点体积在0.70～0.80mL之间，其准确的终点体积Ｖ按式 (1)计算： ???????? (1) 3.10.2.4?测定完毕后，随即用Ⅲ级试剂水清洗铅电极至初始电位附近，即可继续作 下一个测定。 3.10.2.5?高氯酸铅标准溶液的滴定度