阳离子定性分析.PPT

第1章 阳离子定性分析 1.5 第三组阳离子分析 1.5.1 本组离子的性质 1.5.2 组试剂作用条件 1.5.3 本组离子的系统分析 1.5.4 本组离子的分别鉴定 1.5.4 本组离子的分别鉴定 * 返回目录 1.5.1 本组离子的性质 本组离子包括: Fe3+、Fe2+、Al3+、Cr3+、 Co2+、Ni2+、Mn2+、Zn2+ 1.离子的颜色 第Ⅲ组阳离子除Zn2+、Al3+无色外,其它均显色。同一种元素当价态不同或存在形式不同时，颜色也不同。 2.氧化还原性质 第Ⅲ组离子除Al3+、Zn2+外都有变价，这些离子的氧化还原性质对本组离子的分离和鉴定具有重要意义。 3.形成配离子的能力 本组离子可形成多种配合物，在定性分析中常用到的有氨配离子、氟配离子、硫氰根配离子。 Zn(NH3)42+,Ni(NH3)62+,Co(NH3)62+常用于离子的分离; AlF63-、FeF63-常用于离子的掩蔽; Fe(SCN)63-、Co(SCN)42-常用于离子的鉴定。 4. 氢氧化物 本组离子均可生成氢氧化物沉淀，且大多数显示特征颜色，它们的水溶性、酸碱性、稳定性及氧化还原性差异较大，对定性分析意义较大。 本组中三价离子的氢氧化物Al(OH)3 、Fe(OH)3 、Cr(OH)3的溶解度远小于二价离子的氢氧化物的溶解度，用NH3-NH4Cl溶液可将它们分离。 Al(OH)3 、Zn(OH)2 、Cr(OH)3 具有明显的两性，可用来与碱性氢氧化物分离。但CrO2-的稳定性较差，易水解析出Cr(OH)3沉淀。 本组某些低价氢氧化物具有还原性，空气中易被氧化为溶解度更小的高价氢氧化物。 Fe2+ Fe(OH)2（白） 变绿、变蓝、变成棕红色Fe(OH)3↓ Co2+ Co(OH)2↓（粉红色） Co(OH)3↓（棕黑色） Mn2+ Mn(OH)2↓(粉红色) MnO(OH)2↓(深褐色) OH- OH- OH- O2 O2 O2 立即 缓慢 片刻 5.硫化物 本组离子在NH3-NH4Cl溶液中与(NH4)2S反应，二价离子均生成相应的硫化物沉淀，发生如下反应： M2++S2- MS↓(Mn2+、Co2+ 、Ni2+、Zn2+、Fe2+) Fe3+与(NH4)2S反应，生成Fe2S3的同时，一部分Fe3+被S2-还原为Fe2+,因此发生如下两个反应： 2Fe3++S2- Fe2S3↓(黑) 2Fe3++3S2- 2FeS↓(黑)+S↓ 新生成的MS为α型体易溶于HCl，放置后转化为β型体，只溶于热稀HNO3。 Al3+和Cr3+与(NH4)2S反应，不生成硫化物沉淀，而发生水解反应生成氢氧化物沉淀。 2Al3++3S2-+6H2O 2Al(OH)3↓+3H2S↑ 　　2Cr3++3S2-+6H2O 2Cr(OH)3↓+3H2S↑ 1.5.2 组试剂作用条件 欲使Ⅲ组和Ⅳ组分离完全，溶液的pH值应满足以下几个要求： ①使第Ⅲ组的硫化物沉淀完全 ②使第Ⅲ组的两性氢氧化物Al(OH)3，Cr(OH)3 沉淀完全， ③控制酸度使第Ⅳ组的Mg(OH)2不沉淀。 MnS沉淀完全的pH5.6 Al(OH)3沉淀完全的pH在5.2～12.3 Cr(OH)3沉淀完全的pH在6.8～12 Mg(OH)2开始沉淀pH10.4 第三组离子组试剂的作用条件是： 在NH3-NH4Cl存在下，pH=9的热溶液中加硫化铵或硫代乙酰胺。 1.5.3 本组离子的系统分析 沉淀的溶解 由于?-CoS和? -NiS不溶于HCl，要用热的稀HNO3溶解第Ⅲ组沉淀，并且要加入氧化剂（如KNO2或KClO3等）加快溶解速度。 Fe2+和Fe3+需在原试液中鉴定 NaOH-H2O2分离法 Ⅲ组试液 Fe(OH)3、MnO(OH)2 Ni(OH)2、Co(OH)3 过量NaOH、H2O2,煮沸 CrO42+、、ZnO22+、AlO2- HNO3、KNO2 Fe3+、、Mn2+、Ni2+、Co2+ NaBiO3法 鉴定Mn2+ 丁二酮肟法 鉴定Ni2+ NH4SCN法 鉴定Co2+ 铝试剂 鉴定Al3 过氧化铬法 鉴定Cr3+ (NH4)2Hg(SCN